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林丹

(γ-六氯環己烷)

鎖定
林丹(Lindane),是γ-六氯環己烷的俗稱,是一種有機化合物,化學式為C6H6Cl6,常用作一種殺蟲劑。
根據國家生態環境部要求,為落實《關於持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》履約要求,自2019年3月26日起,禁止林丹和硫丹的生產、流通、使用和進出口。 [1] 
2017年10月27日,世界衞生組織國際癌症研究機構公佈的致癌物清單初步整理參考,林丹在1類致癌物清單中。 [3]  2019年12月27日,林丹被列入食品動物中禁止使用的藥品及其他化合物清單。 [2] 
中文名
林丹
外文名
Lindane
(1S,2R,3r,4S,5R,6r)-1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane
別    名
γ-六氯環己烷
(1S,2R,3R,4S,5R,6R)-1,2,3,4,5,6-六氯環六烷
γ-1,2,3,4,5,6-六氯環己烷
化學式
C6H6Cl6
分子量
290.814
CAS登錄號
58-89-9
EINECS登錄號
200-401-2
熔    點
113 至 115 ℃
沸    點
288 ℃
水溶性
微溶
密    度
1.593 g/cm³
外    觀
白色至灰白色結晶粉末
閃    點
157.5 ℃
應    用
防治水稻、小麥、大豆、玉米、森林、糧倉等害蟲,現已禁用。
安全性描述
S36/37;S45;S60;S61
危險性符號
T;N
危險性描述
R20/21;R25;R48/22;R50/53;R64
UN危險貨物編號
2811

林丹理化性質

密度:1.593g/cm3
熔點:113-115℃
沸點:288℃
閃點:157.5℃
折射率:1.533
外觀:白色至灰白色結晶粉末

林丹分子結構數據

摩爾折射率:56.64
摩爾體積(cm3/mol):182.5
等張比容(90.2K):462.0
表面張力(dyne/cm):41.0
極化率(10-24cm3):22.45 [4] 

林丹計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:0
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:0
重原子數量:12
表面電荷:0
複雜度:104
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1 [4] 

林丹對環境的影響

健康危害
人體中毒時,對神經系統主要表現為頭痛、頭暈、多汗、無力、震顫、上下肢呈癲癇狀抽搐、站立不穩、運動失調、意識遲鈍、甚至昏迷、並可因呼吸中樞抑制而民生呼吸衰竭。對消化系統會產生流涎、噁心、嘔吐、上腹不適疼痛及腹瀉等症狀。
呼吸及循環系統可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入農藥而充血,喉部有異物感,吐出泡沫痰、帶血絲、呼吸困難、肺部有水腫,臉色蒼白,血壓下降,體温上升,心律不齊,心動過速甚至心室顫動。對皮膚、眼部刺激症狀,有皮膚潮紅、產生丘疹、水皰、皮炎、甚至糜爛有滲出、發生過敏性皮炎;眼部有流淚,眼臉痙攣和劇烈疼痛。六六六的一般毒性作用為神經及實質臟器毒物,大劑量可造成中樞神經及某些實質臟器,特別是肝臟與腎臟的嚴重損害。六六六可通過胃腸道、呼吸道和皮膚吸收 而進入機體。
毒理學資料及環境行為
六六六急性毒性較小,各異構體毒性比較,以γ-六六六最大。六六六進入機體後主要蓄積於中樞神經和脂肪組織中,刺激大腦運動及小腦,還能通過皮層影響植物神經系統及周圍神經,在臟器中影響細胞氧化磷酸化作用,使臟器營養失調,發生變性壞死。能誘導肝細胞微粒體氧化酶,影響內分泌活動,抑制ATP酶。
急性毒性:LD50:180mg/kg,1次,兒童經口,發現的最低致死劑量;50mg/kg,1次,兔經皮;60mg/kg,1次,兔經口;88mg/kg,1次,大鼠經口;500mg/kg,1次,大鼠經皮。
慢性毒性:六六六慢性中毒表現為神經衰弱症,頭暈、頭痛、頭重,食慾不振,噁心、惡夢、失眠,肢體痠痛;多發性神經炎症狀,四肢感覺障礙,松馳性麻痹,吞嚥困難,視力調節麻痹;對肝、腎功能損害,心臟營養障礙,貧血、白細胞增多,淋巴細胞減少等血液病變;皮膚出現接觸性皮炎,紅斑、丘疹並有刺激、疼痛,出現水泡。
致癌:80mg/kg,52周,小鼠經口,致癌。六六六異構體的慢性毒性與在齧齒動物中觀察到的致癌作用有關,影響最強烈的是α-六六六,研究證明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六對小鼠是一種較弱的致腫瘤劑,而對大鼠迄今尚未證實。
致突變:對γ-六六六致突變性研究報告證明,無明顯的致突變性。
水生生物毒性:LC50:0.58mg/L,96小時,白鰱;0.63mg/L,96小時,金魚;0.31mg/L,48小時,鯉魚;鳥的毒性:100mg/kg,1次,鳥經口,發現的最低致死劑量;LD50:120mg/kg,1次,白喉鶉經口
代謝和降解:六六六在植物、昆蟲、微生物及動物體內可代謝生成多種產物,這些都作為硫和葡萄糖醛酸的共軛物而被排泄。 在所有情況下,六六六代謝的最初產物都是五氯環乙烯,它以幾種異體的形式被分離出來。在温血動物體內生成的酚類以酸式硫酸鹽或葡萄糖苷酸的形式隨尿及糞便排出體外。在微生物影響下也能生成酚類,但它們在土壤中還要進一步分解而使分子整個被破壞。在動物(大鼠)體內,可生成二氯、三氯和四氯苯酚等各種異構體。
在昆蟲體內,六六六及五氯環己烯首先與氨基酸的硫氫基發生反應,生成環己烷系、環己烯系和芳香系的衍生物,苯硫酚和它們的衍生物是這些反應的最終產物。
農藥在環境中的分解,是通過生物學和化學兩種途徑進行的,農藥的生物學分解是農藥消失的重要原因。環境中的六六六在微生物的作用下會發生降解,一般認為六六六生物降解在厭氧條件下比有氧條件下進行更快。不少微生物可分解六六六,如梭狀芽胞桿菌,假單孢菌等。有機氯農藥的化學性分解是在各種理化因素作用下進行的,這些理化因素包括陽光、鹼性環境、空氣、濕度等、其中陽光對有機氯農藥的分解有重要作用。一般情況下有機氯農藥中的六六六在土壤中消失時間需6年半。
殘留和蓄積:環境中的六六六可以通過食物鏈而發生生物富集作用。從日本對水稻的農藥含量調查發生,水稻與一般水生植物有着共同性質,都具有富集作用。在稻草中六六六的殘留量較高,約有其種植土壤含量的4-6倍,豆類對γ-六六六的吸收率特別高,其含量為土壤殘留量的數十倍之多。六六六在環境和生態系中的污染已遠及南極的企鵝、北極格陵蘭的冰塊和2000米以上高山頂的積雪。
調查表明,六六六主要蓄積在人體脂肪內,存留最久的是β-六六六,它的蓄積作用最強。例如:在口服後可持續排泄6個月,而γ-六六六在1至2周內即可排盡。
遷移轉化:六六六和其它有機氯農藥一樣,進入環境以後,在各種物理、化學和生物學因素的作用下,最終逐漸導致消失。而農藥在環境中的最終消失是通過擴散、分解和生物富集途徑進行的。
六六六在環境中的擴散,有溶解、懸浮、揮發、沉降和滲透等幾種形式。研究表明,在25℃時;α-六六六在水中的溶解度為1630μg/L,β-六六六為700μg/L,γ-六六六為7900μg/L,δ-六六六為21300μg/L。進入水環境中的農藥,可被水中的懸浮物(包括泥土、有機顆粒及浮游生物等)吸附;進入水體和土壤表面的農藥也可通過揮發而進入到地面表層的大氣中,而空氣中的顆粒物或呈氣態的農藥又可隨氣流中的塵埃飄流攜帶到一定距離,沉降於底質環境中;土壤中的農藥也可通過滲透的形式從土壤上層滲透到土壤下層,進而污染地下水。

林丹實驗室監測

監測方法
來源
類別
氣相色譜法
GB7492-87
水質
氣相色譜法
GB/T14551-93
生物
氣相色譜法
GB/T14550-93
土壤
氣相色譜法;
硝酸銀比濁法
《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平主編
空氣
氣相色譜法
《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯
固體廢棄物
氣相色譜法
GB/T5009.19-1996
食品

林丹環境標準

中國
(TJ36-79)
車間空氣中有害物質最高容許濃度
0.1mg/m3(六六六)
0.05mg/m3(林丹)
中國
(GB 5749-85)
生活飲用水衞生標準
5μg/L(六六六)
中國
(GB 15618-95)
土壤環境質量標準(mg/kg)
一級0.05;二級0.50;三級1.0
(六六六)
中國
(GHZB 1-1999)
地表水環境質量標準
(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質特定項目標準值)
0.005mg/L(六六六)
0.000019mg/L(林丹)
中國
飲用水源水中有害物質的最高容許濃度
0.002mg/L(林丹)
中國
(GB/T14848-93)
地下水質量標準(六六六,mg/L)
Ⅰ類
Ⅱ類
Ⅲ類
Ⅳ類
Ⅴ類
0.005
0.05
5.0
5.0
〉5.0
中國
(GB3097-1997)
海水水質標準(六六六,mg/L)
Ⅰ類
Ⅱ類
Ⅲ類
Ⅳ類
0.001
0.002
0.003
0.005
中國
(GB11607-89)
漁業水質標準
0.002mg/L(林丹)
聯合國規劃署
(1974)
保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度
0.02μg/L(六六六)
中國
(GB2763-81)
食品衞生標準(六六六)
0.3mg/kg(糧食)
0.2 mg/kg(蔬菜、水果)
2 mg/kg(魚)

林丹急救措施

皮膚接觸:脱去污染的衣着,用大量流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脱離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量温水,催吐。洗胃,導泄。就醫。

林丹消防措施

危險特性:遇明火、高熱可燃。其粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當達到一定濃度時, 遇火星會發生爆炸。遇高熱分解釋出高毒煙氣。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。
滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

林丹泄露應急處理

隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵口罩,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。
小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所。
大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。

林丹防護措施

工程控制:密閉操作,局部排風。
呼吸系統防護:空氣中粉塵濃度超標時,建議佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴乳膠手套。
其他防護:工作場所禁止吸煙、進食和飲水,飯前要洗手。工作完畢,淋浴更衣。保持良好的衞生習慣。

林丹廢棄處置

建議用控制焚燒法或安全掩埋法處置。用石灰漿清洗倒空的容器。若可能,重複使用容器或在規定場所掩埋。

林丹操作處置與儲運

操作注意事項:密閉操作,局部排風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴乳膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、複合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋(內或外套以塑料袋)外瓦楞紙箱。
運輸注意事項:鐵路運輸時包裝所用的麻袋、塑料編織袋、複合塑料編織袋的強度應符合國家標準要求。鐵路運輸時,可以使用鈣塑瓦楞箱作外包裝。但須包裝試驗合格,並經鐵路局批准。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高温。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。

林丹安全信息

林丹安全術語

S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發生事故時或感覺不適時,立即求醫(可能時出示標籤)。
S60:This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器必須作為危險廢物處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免釋放到環境中,參考特別指示/安全收據説明書。

林丹風險術語

R20/21:Harmful by inhalation and in contact with skin.
吸入和與皮膚接觸是有害的。
R25:Toxic if swallowed.
吞食有毒。
R48/22:Harmful : danger of serious damage to health by prolonged exposure if swallowed.
有害的:吞食長期接觸有嚴重損害健康的危險。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能在水生環境中造成長期不利影響。
R64:May cause harm to breastfed babies.
可能對哺乳嬰兒造成危害。
參考資料