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插入化合物

鎖定
在插入化合物中,外來原子離子分子可以可逆插入到宿主材料的晶格中或從晶格結構中脱嵌,宿主材料的晶格原子只發生位移而不產生擴散性重組(稱為topotactic reaction)。
中文名
插入化合物
外文名
intercalation compound
別    名
嵌入化合物

目錄

  1. 1 簡介
  2. 分類
  3. 應用
  4. 2 舉例

插入化合物簡介

插入化合物分類

插入化合物的宿主材料具有開放結構,不同材料可以提供一維、二維或三維的擴散通道。插入物在宿主材料的晶格中可以移支、插入或脱嵌,濃度可變化。
插入物的種類及濃度對宿主化合物的電、磁、熱及力學性質有顯著的影響。插入化合物按電子轉移可以分為施主型和受主型兩類。已發現幾百種插入化合物,如TiS2、WO3石墨等。它們被廣泛用作電極材料、敏感材料發光材料固體潤滑劑催化劑儲氫材料和同位素轉移材料等。

插入化合物應用

作為插入型化合物如LiMn2O4、LiCoO2、LiNiO2等則基本是鋰離子電池電極材料的研究熱點 。採用LiMn2O4、 LiCoO2與高比表面積活性炭按一定比例混合的複合材料作為超級電容器的電極材料,表現出了良好的電容性能。尤其是LiMn2O4和LiCoO2含量為50 %時與活性炭之間存在良好的協同作用,比容量可以達到40 .52F/ g ,單電極比容量超過160F/ g時,電壓可以達到3V,性能優於單純的活性炭或離子插入型化合物。 [1] 

插入化合物舉例

C60插入化合物
C60 是最早發現的插入化合物,它是在C60主晶格中插入鹼金屬形成AxC60 插入化合物,x 可以是2 、3、4 、6,當x 是2 和3 時,化合物保持原來C60面心立方結構不變,當x 等於4 時,其為體心四方結構,x 等於6 時,它既可能是面心立方,又可能是體心立方,由鹼金屬原子的大小決定。此外像Na2RbC60、Na2CSC60等許多複合的化合物也製備出來。這些化合物大都通過固態反應法制備, 由於鹼金屬很活潑, 可通過C60 與鹼金屬蒸汽長時間反應得到,也可用Na5Hg2 作為原料,反應後再將Hg 去除的辦法制備。在這族材料中,具有超導特性的A3C60 最引人關注, 其超導轉變温度Tc 隨晶胞參數的變大而升高,最高的是Cs2RbC60,其可達33K。
其它
人們又把目光轉向鹼土族元素,製備AExC60 。Ca5C60、Ba4C60 、Sr4C60都己經制備出來,在這族材料中,插入鹼土原子引入的電子佔次最低能級t1g,不像t1u,t1g能級的佔位率對材料的超導性沒有明顯影響。通過計算鑭系元素與C60形成化合物的形成焓,Ruoff 曾預言鑭系元素可以插入C60 中,並根據Sm、Eu、Yb 的結合能明顯比其它鑭系元素低的結果,預言這三種元素將最容易與C60 形成插入化合物。
在九五年,R2,75C60( R= Yb,Sm ) 製備出來,這個體系的基本結構是面心立方, 但由於四面體中陽離子空位有序,導致晶格畸變且形成超結構, 其品系也由立方退化成非常接近於立方的正交。Yb2,75C60的超導轉變温度為6K,Sm2,75C60為8K。這些化合物都通過長時間固態反應法制備,得到的材料只有在真空條件下才穩定。 [2] 
參考資料
  • 1.    郝建民. C_(60)插入化合物[C]// 中國電子學會生產技術學分會理化分析專業委員會年會. 1999.
  • 2.    林勤, 陳寧, 葉文,等. 插入化合物LiCo 1-x Ni x O 2 合成機構的研究[J]. 化學世界, 1996(s1):199-200.