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單硬脂酸甘油酯

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單硬脂酸甘油酯(Monoglyceride,MG)是一種有機化合物,分子式為C21H42O4,其有兩種構型即1-MG和2-MG。按照主要組成脂肪酸的名稱可將單甘酯分為單硬脂酸甘油酯、單月桂酸甘油酯、單油酸甘油酯等,其中產量最大應用最多的是單硬脂酸甘油酯。單甘酯一般為油狀、脂狀或蠟狀,色澤為淡黃或象牙色,油脂味或無味,這與脂肪基團的大小及飽和程度有關,具有優良的感官特性。單甘酯不溶於水和甘油,但能在水中形成穩定的水合分散體。此外,單甘脂是一種多元醇型非離子型表面活性劑,由於它的結構具有一個親油的長鏈烷基和兩個親水的羥基,因而具有良好的表面活性,能夠起乳化、分散、消泡、抗澱粉老化等作用,是食品和化妝品中應用最為廣泛的一種乳化劑。 [1] 
中文名
單硬脂酸甘油酯 [1] 
外文名
Glyceryl Monostearate [2] 
別    名
單甘油酯 [2] 
化學式
C21H42O4
分子量
358.56 [2] 
CAS登錄號
123-94-4 [3] 
EINECS登錄號
204-664-4
用    途
乳化劑 [2] 

單硬脂酸甘油酯簡介

單硬脂酸甘油酯是含有C16-C18長鏈脂肪酸與丙三醇進行酯化反應而製得。是一種非離子型的表面活性劑。它既有親水又有親油基團,具有潤濕、乳化等多種功能。 [4]  純品為白色蠟狀固體,受熱熔化為透明液體,凝固點不低於58℃。無味、無臭、無毒。易溶於植物油,溶於熱的乙醇、乙醚氯仿和丙酮,不溶於水。能與水起乳化作用,為油包水型乳化劑。但因其本身有很強的乳化性能,故亦可作水包油型乳化劑。市售商品通常為白色或微黃色,呈粉末狀或珠狀。除含有單酯外,尚含有少量的二酯及三酯。凝固點也較純品低。 [5] 
分子式:C21H42O4 [2] 
分子量:358.56 [2] 
密度:0.958g/cm3 [2] 
沸點:476.9 °C at 760 mm Hg [2] 
熔點:78-81 °C [2] 
閃點:151.9 °C [2] 

單硬脂酸甘油酯編號系統

CAS號:123-94-4 [3] 
MDL號:MFCD00036186 [3] 
EINECS號:204-664-4 [3] 
RTECS號:暫無 [3] 
BRN號:1728685 [3] 
PubChem號:24896595 [3] 

單硬脂酸甘油酯計算化學數據

1. 疏水參數計算參考值(XlogP):無 [3] 
2. 氫鍵供體數量:2 [3] 
3. 氫鍵受體數量:4 [3] 
4. 可旋轉化學鍵數量:20 [3] 
5. 互變異構體數量:無 [3] 
6. 拓撲分子極性表面積:66.8 [3] 
7. 重原子數量:25 [3] 
8. 表面電荷:0 [3] 
9. 複雜度:281 [3] 
10. 同位素原子數量:0 [3] 
11. 確定原子立構中心數量:0 [3] 
12. 不確定原子立構中心數量:1 [3] 
13. 確定化學鍵立構中心數量:0 [3] 
14. 不確定化學鍵立構中心數量:0 [3] 
15. 共價鍵單元數量:1 [3] 

單硬脂酸甘油酯分子結構數據

1. 摩爾折射率:104.14 [3] 
2. 摩爾體積(m3/mol):374.0 [3] 
3. 等張比容(90.2K):923.2 [3] 
4. 表面張力(dyne/cm):37.1 [3] 
5. 極化率(10-24cm3):41.28 [3] 

單硬脂酸甘油酯性質

1. 感官特性:單甘酯屬油脂親緣性,其感官特性和油脂有所相似,其稠度與脂肪酸基團有關,一般可為油狀、脂狀或蠟狀。一般來説,單甘酯比其所用的油脂或脂肪酸有更高的稠度和熔點,單甘酯的熔點的變化規律是:隨着脂肪酸的碳鏈的延長,單甘酯的熔點增加;單甘酯的顏色、氣味同相應的脂肪酸基團及原料來源有關,其氣味一般都有油脂氣味,顏色從褐色到乳白色不等。 [1] 
2. 熱穩定性:單甘酯是1-單甘酯和2-單甘酯的混合物,這就是分子內發生酰基轉移的結果,這種分子內的酰基轉移的活化能比較低,所以在任一温度條件下單甘酯都是兩者的混合物,只是兩者的比例隨温度的不同而不同。 [1] 
3. 結晶行為:單甘酯作為類脂化合物,具有同質多晶現象。蒸餾單甘酯會結晶為亞穩α-晶體形態,然後轉變為較高熔點的穩定β-結晶形態。亞穩β′-結晶形態不存在於工業單甘酯。當α-結晶形態冷卻後,會發生第三種結晶形態的固態轉換,稱為亞-α。 [1] 
4. 介晶性質:單甘酯與水能發生很複雜的相互作用,其作用程度取決於温度及單甘酯與水的比例,同時與脂肪酸的種類有關。所形成的物質能夠同時表現出晶體性質及液體性質,即介晶性。單甘酯的介晶相有:層狀中間相(層狀相),α-凝膠,立方體相,六角形相等,單甘酯在常温狀態是β-結晶是一種類脂雙分子層的結構,中間由極性基團依靠氫鍵連接,這一層與水有很強的親和力,當温度高於克拉夫點時,水開始滲入雙分子層的極性層中,形成層狀中間相。 [1] 

單硬脂酸甘油酯合成

1. 由甘油與硬脂酸酯化而得。將硬脂酸、甘油和氫氧化鈉加入反應鍋內,加熱熔融後開動攪拌,通入氮氣。加熱,在185℃反應7h,反應結束時pH應小於5。降温出料,得甘油單硬脂酸酯。每噸產品消耗硬脂大於82kg,甘油(95%以上)235kg。 [4] 
2. 直接酯化法
硬脂酸和甘油按1:(1.2-1.3)的摩爾比,在0.2%的酸性催化劑作用下,在180-250℃:反應2-4h;反應物速冷至100℃,加鹼中和催化劑,用水洗滌後得含單酯40%-60%的產品。 [4] 
酯交換法
硬脂酸甘油酯與甘油在0.06%-0.1%的Cu(OH)2存在下,在170-240℃反應1-2h,反應過程中通入氮氣進行保護,反應物經減壓脱臭、酸中和、精製後得到含單酯40%-60%的產品。 [4] 
縮水甘油皂化法
縮水甘油與硬脂酸在四乙基碘化銨的催化下,在100-130℃反應30-70min,反應物精製後可得含單酯80%-90%的產品。 [4] 
環氧氯丙烷相轉移催化法
環氧氯丙烷與硬脂酸鈉(2:1,摩爾比)在甲苯中,在相轉移催化劑四丁基溴化銨的催化下,在90-110℃反應2h;反應物用氯化鈉溶液洗滌,分取有機相,蒸餾除去甲苯和未反應的環氧氯丙烷得硬脂酸縮水甘油酯,將其用0.1mol/L的NaOH溶液水解,經分離、乾燥,用正己烷重結晶得產品,單酯含量在90%以上。含量40%-60%的單酯產品經分子蒸餾可得到90%以上的高濃度產品。 [4] 
硬脂酸和甘油、催化劑加入反應釜中進行醇解反應後,降温,中和催化劑,除去未反應甘油,經壓片或噴霧乾燥製得。 [4] 
3. 硬脂酸和甘油、催化劑加入反應釜中進行醇解反應後,除去未反應甘油,經壓片或噴霧乾燥製得。 [4] 
4.將原料硬化油熔化後加入醇解釜內即開始升温,升温至110℃時加入配比量的甘油和鹼性催化劑,繼續升温至210℃時記反應時間,控制升温速度,在2-3h內升温至22℃時反應結束。然後急速降温至120℃放料。整個過程用時5-6h。可製得單甘酯50% (52%-54%)以上的反應混合物。將粗單甘酯經精餾可製得精單甘酯。 [4] 

單硬脂酸甘油酯用途

1. 可用於食品及醫藥殺菌劑,其抗菌活性強,抗菌譜廣,能用於肉製品、乳製品、啤酒、醬油等的防腐,也可用於橘、桃、荔枝等水果的保鮮。甘油單月桂酸酯可與澱粉和蛋白質形成複合物而降低抗菌效果,對革蘭氏陰性菌幾乎無效,而與其他殺菌劑如山梨酸鉀等復配效果很好,故多用於複合配方中。 [4] 
2. 可作乳化劑、助乳化劑、穩定劑和保鮮劑等。用於食品加工中作麪包軟化劑,豆製品的消泡,在乳製品、人造奶油、糕點中作乳化劑和穩定劑,一般用量0.3%-0.5%;作醬油、豆乳和乳酸飲料的消泡劑時用量0.1%;還用於配製化妝品膏、霜及乳液,在醫藥工業中作栓劑基劑和藥物載體等。 [4] 
3. 可作乳化劑、助乳化劑、穩定劑和保鮮劑等。用於工業絲油劑的乳化劑和紡織品的潤滑劑;在塑料薄膜中用作流滴劑和防霧劑;在塑料加工中作潤滑劑和抗靜電劑;在醫藥工業中作栓劑基劑和藥物載體等。還用於配製化妝品膏、霜及乳液。乳製品、人造奶油、糕點中參考用量0.3%-0.5%;醬油、豆乳和乳酸飲料的消泡劑用量0.1%。 [4] 
4. 用於日用化學制品。HLB>3.7是 W/O型乳狀液的乳化劑,是膏霜類產品的理想原料,也用於製藥,是配製中性藥膏的原料。 [4] 

單硬脂酸甘油酯其他應用

由於傳統固體脂產品大多含有較高的反式脂肪酸和飽和脂肪酸,長期食用對人體健康存在許多有害影響。因此在替代飽和脂肪方面新型油凝膠有廣闊的應用前景。單硬脂酸甘油酯作為常用的食品乳化劑,在油凝膠的研究中也常作為凝膠因子。

單硬脂酸甘油酯使用方法

單硬脂酸甘油酯
單硬脂酸甘油酯(5張)
1. 用於糖果、巧克力,可防止奶糖、太妃糖出現油脂分離現象;防止巧克力砂糖結晶和油水分離,增加細膩感。參考用量為0.2%-0.5%。 [2] 
2. 用於冰淇淋,可使組織混合均勻,組織細膩、爽滑、膨化活度,提高保形性。 [2] 
3. 用於人造奶油,可防止油水分離、分層等現象,提高製品的質量。 [2] 
4. 用於飲料,加入含脂的蛋白飲料中,可提高穩定性,防止油脂上浮,蛋白質下沉。還可用於乳化香精中作穩定劑。 [2] 
5. 用於麪包,能改善麪糰組織結構,防止麪包老化,麪包鬆軟,體積增大,富有彈性,延長保存期。 [2] 
6. 用於糕點,與其他乳化劑配伍,作為糕點的發泡劑,與蛋白質形成複合體,從而產生適度的氣泡膜,所制點心體積增大。 [2] 
7. 用於餅乾,加入麪糰中能使油脂以乳化狀態均勻分散,有效地防止油脂滲出,提高餅乾的脆性。 [2] 

單硬脂酸甘油酯毒理學數據

急性毒性:小鼠腹腔LC50:200mg/kg [4] 

單硬脂酸甘油酯生態學數據

通常對水是稍微有危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。 [4] 

單硬脂酸甘油酯穩定性和貯存

1. 如果遵照規格使用和儲存則不會分解,未有已知危險反應,避免氧化物。不溶於水,分散於熱水中。 [4] 
2. 溶於熱乙醇、礦物油、苯、丙酮和醚等熱的有機溶劑中。有良好的乳化性。 [4] 
3. 貯存:塑料桶或木桶包裝,貯存於陰涼通風的庫房中。 [4] 
參考資料