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反饋π鍵
鎖定
- 中文名
- 反饋π鍵
- 外文名
- π backbonding
- 性 質
- 中心原子和配體之間形成π鍵時等
- 包 括
- Ni(CO)4和蔡斯鹽
- 特 點
- 具有孤對電子和空的d軌道
反饋π鍵主要內容
PR3(膦類)、AsR3(砷類)、R2S(硫醚)等具有孤對電子和空的d軌道的配體,氮、一氧化碳(CO)、氰離子(CN-)、一氧化氮(NO)等具有孤對電子和空π*分子軌道的配體;乙烯(CH2=CH2)、乙炔(CH≡CH)等具有成鍵π電子和空π*分子軌道的配體,給出其孤對電子或成鍵π電子與中心原子形成σ-配鍵的同時,其空軌道接受中心原子的電子形成反饋π鍵。
反饋π鍵形成,使M-L間鍵能增強,但配體內原子間的共價鍵能減小。因為反饋π鍵中的電子佔據了配體的反鍵軌道,直接導致該配體鍵長變長,振動頻率變低。儘管就單個配體來看鍵級變小,但是金屬-配體鍵的鍵級增加,所以總體來説該配合物能量更低。
幾個反饋π鍵的典型例子包括Ni(CO)4和蔡斯鹽。
反饋π鍵提出歷史
1951年Dewar應用分子軌道研究銀(Ⅰ)烯烴配合物時首先提出,後由J. Chatt 和L. A. duncanson 在此基礎上於1953年提出蔡斯鹽結構模型(DCD模型)。DCD模型第一次提出了反饋π鍵的概念,成功地説明了蔡斯鹽中中心離子鉑(Ⅱ)同配體乙烯之間的作用。
[1]