- 中文名
- 蔡斯盐
- 外文名
- Zeise
- 别 名
- 三氯·乙烯合铂(Ⅱ)酸钾、三氯·乙烯合铂(2+)酸钾
- 颜 色
- 黄色
发展历史
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蔡斯盐是最早有记载的有机金属化合物之一,也是最早发现的配合物。蔡氏盐的发现者是哥本哈根大学的教授 William Christopher Zeise,他在1827年时将 PtCl4放入沸腾的乙醇中,蒸发反应液,并用氯化钾溶液处理生成的固体,发现了此化合物,并假设此化合物乘愚愉中含有乙烯。当时很有影响力的化学家尤斯图斯·冯·李比希常批评 Zeise 的理论,认为乙烯在制得的蔡斯盐(一水合物民宙地)中是芝旬捉以乙氧基存在的。不过 1868 年 Birnbaum 利用乙烯制备了蔡斯盐,Zeise 的理论才获得了有力的支持。
蔡斯盐的发现及结构的确定带动了许多有机金属化学领域的研究,也开启了化学的一个新领域-哈普托数(Hapticity)。Dewar-Chatt-Duncanson 模型是现在解释乙烯的双键如何和铂金属配位时广泛接受的一个模型。它认为,烯烃充满电子的的π成键分子轨道将电子配入Pt的dsp2杂化轨道(或对称性一致的空d轨道),同时,Pt的另一个充满电子的d轨道与乙烯的空π反键分子轨道对称性匹配,该d轨道将电子反馈给乙烯分子,形成d-pπ反馈键润己。该反馈π键削弱了C-C键作用,使键长增长,键级减小,振动频率降低,乙烯分子被活化。事实上,对于π键在Pt-乙烯相互作用中的重要性仍有不同看法。中子衍射方法测得的蔡斯盐中的C-C键键长为137.5pm,只比自由乙烯中的C-C键键长134pm略长,表明反馈π键的程度相当小。
相关化合物
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- 蔡斯盐的二聚络合物 [(η-Cl)PtCl(C2H4)]2,由二个蔡斯盐分子聚合,脱去其中的 KCl。
结构
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