十八硼烷

該硼烷雖然符合巢式硼烷B_nH_n+4的通式，但實際上是由兩個壬硼烷單元形成的稠合式（conjuncto-）硼烷。因此，根據不同的稠合方式，我們可以得到兩種異構體。

已知十八硼烷有兩種異構體，這是硼簇中異構體的第一個例子。這些簇也很有趣，因為兩個亞基團之間共享的硼中心具有異常高的B-B相互作用。異構體由兩個B₉H₁₁多面體亞基團組成，每個亞基團都具有類癸硼烷形式，在B-B邊緣連接。這兩個硼原子各自與另外六個硼配位。這種化合物是第一個被發現的，在單個硼中心周圍配位如此多的硼的化合物。它的兩種不同的幾何異構體，兩個邊緣融合的多面體彼此的取向不同。這兩種十八硼烷的結構如圖所示，它們的亞基團相同，但正-B₁₈H₂₂具有中心對稱結構（圖中(a)、(b)），而異-B₁₈H₂₂則具有鏡面對稱結構（圖中(c)）。

十八硼烷是第一個發現具有多種異構形式的硼烷，是第一個幾何異構體能夠被拆分成單獨對映異構體的硼烷，也是當時已知的第二個手性硼烷。

這兩種十八硼烷（22）的化學性質 ^[1]  如下：在水溶液中表現為一元酸和二元酸，分別形成正-B₁₈H₂₁^-、異-B₁₈H₂₁^-和正-B₁₈H₂₀^2-、異-B₁₈H₂₀^2-離子；在無水條件下，它們與丁基鋰反應也會分別生成正異二價負離子：

B₁₈H₂₂ + 2C₄H₉Li → B₁₈H₂₀^2- + 2C₄H₁₀ + 2Li⁺

正異B₁₈H₂₀^2-離子類似於B₁₀H₁₂^2-負離子，可與過渡金屬的膦化物和羰基化物反應，生成(B₁₈H₂₀)ML_n型配合物。正-B₁₈H₂₂與吡啶反應會生成一種橙色的取代物B₁₈H₂₀(C₅H₅N)₂；異-B₁₈H₂₂與環已基胩作用可生成碳硼烷B₁₈H₂₀CNH₂C₆H₁₁。B₁₈H₂₂與乙腈之間未見有反應，但三甲胺可從B₁₈H₂₂中提取一個橋氫而形成[Me₃NH⁺][B₁₈H₂₁^-]。將正-B₁₈H₂₂直接碘化可產生正-B₁₈H₂₁I。用鈉汞齊還原這兩種十八硼烷（22），先生成綠色的自由基離子·B₁₈H₂₂^-，而後分別生成正異B₁₈H₂₂^2-離子。

十八硼烷可以由B₂₀H₁₈^2-的氧化降解或B₉H₁₂^-的氧化偶聯形成。將[(C₂H₅)NH][B₂₀H₁₈]乙醇溶液通過一種酸性離子交換樹脂，可以得到產率為60%的正-B₁₈H₂₂。熱解(C₂H₅)₂O·B₉H₁₃和(CH₃)₂S·B₉H₁₃可分別製得正異B₁₈H₂₂：

2L·B₉H₁₃ → B₁₈H₂₂ + 2L + 2H₂

用壬硼烷【15】及其衍生物可以得到這種L·B₉H₁₃前驅體。