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化學當量

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化學當量泛指化學方面的當量術,是指當量值與特定或俗成的數值相當的量,表示元素或化合物相互作用的質量比的數值。
中文名
化學當量
外文名
chemical equivalent
分    類
理工學科

化學當量科學定義

諸如當量、克當量、當量濃度、酸鹼鹽當量、電化當量等。
元素的當量,是該元素與8個質量單位的氧或1.008個質量單位的氫相化合(或從化合物中置換出這些質量單位的氧或氫)的質量單位(用舊原子量)。例如40.08個質量單位的鈣和16個質量單位的氧化合而成56.08個質量單位的氧化鈣,在氧化鈣中,鈣的當量是40.08×8/16=20.04。按照物質的類型不同,它們的當量可以按照下列公式求出:元素或單質的當量=元素的相對原子質量/元素的化合價。例如:鈣的當量=40.08/2=20.04。元素的當量往往稱化合量(combining weight)。
酸的當量=酸的相對分子質量/酸分子中所含可被置換的氫原子數;鹽的當量=鹽的相對分子質量/鹽分子中的金屬原子數×金屬的化合價;氧化劑的當量=氧化劑的相對分子質量/氧化劑分子在反應中得到的電子數。
例如:硫酸H2SO4的當量=98.08/2=49.04。
化學當量是某元素的原子量被該元素的原子價相除所得的商。

化學當量計算公式

化學當量=原子量÷原子價
以克為單位的化學當量叫做克當量

化學當量生產應用

生物質不僅是CO2零排放的潔淨能源,而且是可再生能源中獨一能轉化為液體燃料和化學品的碳資源。由固體生物質合成液體燃料或化學品,需要製備潔淨的、滿足目的產物合成所需化學當量比的合成氣,進一 步按照C1化學路線生產所需的產品。生物質空氣氣化是生物質熱轉化技術中歷史最長、最具實用性的一種技術,在農村供氣和MW級氣化發電方面已經進入了商業化運作。但生物質氣化氣中,V(H2/CO)低和V(CO2)高,不利於醇醚燃料和費一託合成,煤氣化工業中,一般採用水煤氣變換結合CO2分離技術調整合成氣化學當量比,但生物質由於元素組成和結構上與煤的巨大差異,傳統的煤氣化工業技術不完全適合生物質合成氣的處理,高碳轉化率的生物質合成氣化學當量比調整技術,成為生物質合成燃料降低成本和推廣應用的關鍵。 [1] 
生物質與煤
生物質是潔淨的可再生資源,與煤在結構、組成和性質上具有較大的差異。煤由於熱值高,氣化爐內温度可達1000℃以上,因此氣化氣中焦油等碳氫化合物含量較少,CO含量高,CO2含量較少,可通過水煤氣變換反應結合過量CO2分離過程,獲得合適化學當量比的合成氣。生物質熱值低,氣化時,爐內温度僅700—750℃,且生成大量的CO2,經水煤氣變換後CO2含量劇增,若分離除去,則造成過低的生物質碳轉化率。利用生物質厭氧消化產生的沼氣重整過量的CO2,轉化為H2和CO,是提高生物質碳轉化率的良好途徑。 [1] 
加入水蒸汽補氫
在流化牀氣化爐內,通過加入水蒸汽,於750℃考察了水蒸汽對合成氣化學當量比的調整作用。松木粉進料0.65kg/h,空氣以0.7m3/h流量通入氣化爐,保證松木粉處於良好的流化狀態。沒有水蒸汽加入時,合成氣中V (H2) 僅為11%,V(H2/CO) 僅為0.5,逐漸向氣化爐內加入水蒸汽,V(H2)和V(CO2)逐漸增加,以V(CO)逐漸減少,但當水蒸汽加入量超過鬆木粉進料量的1.2倍後,變化趨勢平穩,即繼續增大水蒸汽量已沒有調整作用,同時也會大大降低氣化爐內的反應温度。合成氣中V(N2)減少,表明水蒸汽的加入提高了單位生物質的產氣量。生物質的氣化反應十分複雜,由於水蒸汽的加入,合成氣中V(H2)由11%增加到27%,V(CO)和V(CO2)的變化幅度較小,表明氣化爐內水煤氣變換反應進行程度較小,可能是氣化爐內高温不利於水煤氣變換反應。 [1] 
化學當量比對鍋爐生成與排放特性的影響
燃燒初期化學當量比對一台1,000,MW超超臨界塔式鍋爐在中低負荷下NOx生成與排放特性的影響。計算值與試驗測量值符合較好。結果表明,中低負荷下煤粉燃燒初期化學當量比下降,熱力型NOx與燃料型NOx生成速率均明顯降低,且已生成的NOx被還原的速率增加,NOx排放也隨之降低。現場試驗中,通過關小周界風擋板開度降低燃燒初期化學當量比,鍋爐在700,MW和500,MW負荷下NOx排放分別下降了20.6%,和28.2%,且不會對鍋爐效率及蒸汽參數等產生負面影響。 [2] 
化學當量比對NOx生成及排放特性的影響
煤粉離開燃燒器噴口後被周圍高温煙氣不斷加熱,温度逐漸升高並被點燃,釋放出大量熱量,温度也迅速升高到1,800,K。各工況下高温區域均集中在燃燒器出口附近及氣流所形成的切圓上,而水冷壁附近温度較低,這也有利於保護水冷壁。此外,隨着燃燒初期化學當量比的降低,一次風截面温度明顯下降,高温區域(大於1,700,K)面積也隨之減小。可以看到,在距燃燒器出口1.5,m 附近温度開始迅速上升,隨着燃燒初期化學當量比的降低,沿A3層一次風入射方向的温度也有所下降,同時温度上升的位置也有所提前,表明煤粉着火距離縮短.可見在中低負荷下,適當降低燃燒初期化學當量比有利於縮短着火距離,改善煤粉着火特性。
與温度分佈相反,在燃燒器出口處與水冷壁附近O2體積分數很高,而沿氣流出口方向上的O2體積分數則很低。隨着燃燒初期化學當量比的降低,截面O2體積分數下降明顯,沿A3層一次風入射方向的O2體積分數分佈,可以看到O2體積分數在1.5,m 附近開始迅速下降,且隨着化學當量比的降低而降低,這與此前的分析一致。 [2] 
沿A3層一次風入射方向的NOx生成速率分佈
沿一次風入射方向上的熱力型NOx生成速率分佈可以看到,由於燃燒器出口處温度較低,因而其生成速率幾乎為零,在距噴口1.5,m附近生成速率迅速增加,並且上升的位置隨化學當量比的降低而提前,這與此前提到的煤粉着火提前是一致的。熱力型NOx生成速率達到最高後迅速下降,這是因為隨着距離的增加,雖然煙氣温度仍處於較高水平,但沿一次風入射方向上O2體積分數很低,因而其生成速率也迅速下降。隨着燃燒初期化學當量比的降低,各負荷下熱力型NOx生成速率均下降明顯,下降幅度超過100%,這是因為煤粉燃燒強度減弱,煙氣温度下降,導致熱力型NOx生成速率降低。 [2] 
沿一次風入射方向的燃料型NOx生成速率的分佈。燃料型NOx生成速率存在兩個峯,第1個峯為正值,表示煤粉燃燒初期揮發分N大量析出並迅速被氧化生成燃料型NOx,隨着燃燒初期化學當量比的降低,其生成速率下降,這是因為化學當量比降低,使得煤粉處於較強的還原性氣氛中,燃料型NOx生成受到抑制。第2個峯為負值,表示部分已生成的NOx被中間組分NH3、HCN等還原成N2。由於燃燒初期O2體積分數下降,還原性物質組分濃度增加,因而第2個峯的絕對值是隨着燃燒初期化學當量比的降低而增加的。 [2] 
各工況下沿爐膛高度NOx體積分數分佈
由於冷灰鬥區域僅有少量煤粉燃燒,因而NOx體積分數處於較低水平。進入主燃區後,大量煤粉劇烈燃燒,NOx體積分數迅速升高。隨着燃燒初期化學當量比的降低,主燃區NOx體積分數明顯下降,尤其是在500,MW下。沿爐膛高度的NOx平均體積分數同樣可以看到,隨着燃燒初期化學當量比的降低,各負荷下NOx平均體積分數均有明顯的下降,700,MW下NOx最高平均體積分數從274×10-6下降至246×10-6,500,MW下NOx最高平均體積分數從276×10-6下降至228×10-6。爐膛出口的NOx體積分數模擬結果顯示,700,MW下NOx體積分數(O2體積分數6%)下降了17%,500,MW下NOx體積分數(O2 體積分數6%)下降了18.1%。 [2] 
參考資料
  • 1.    王鐵軍 , 常傑.生物質合成氣的化學當量比調整:太陽能學報,2005 , 26 (4) :533-537
  • 2.    趙斯楠 , 方慶豔 , 馬侖 , 陳剛.燃燒初期化學當量比對鍋爐NOx生成與排放特性的影響 :燃燒科學與技術,2017 , 23 (3) :236-241