共軛加成

在共軛體系中，加成可以發生在共軛體系的兩端，也可以發生在其中任何一個雙鍵上。發生在單一雙鍵上的加成稱為1，2-加成，而在共軛體系兩端發生的加成稱為共軛加成（1，4加成或1，6-加成等）。其通式如下：

上式中的C=Z代表C=O，COR，COOR，CONH₂，CN，NO₂，SOR，SO₂R等。

X－Y既可以是親電試劑（對於C=C－C=C，C=C－C≡C體系等），也可以是親核試劑（對於C=C－C=Z體系）。例如：

上述3-戊烯-2-酮加成生成4-甲基-2-己酮的反應，從產物看是1，2-加成（或3，4-加成），而非共軛加成（1，4-加成），但實際上它是通過1，4-加成經重排後得到1，2-加成產物，這種情況應屬於共軛加成（1，4-加成），即：

在C=C－C=Z體系的共軛加成中，這種形式上是1，2-加成產物而實際上是1，4-加成（共軛加成）的結果是很普遍的 ^[2]  。

共軛加成是由共軛體系的結構本質所決定的。雖然兩種加成產物的比例隨反應條件的改變而改變，但在大多數情況下，共軛加成產物是主要的。

碳碳雙鍵與羰基組成的共軛體系可以發生親核共軛加成。這是因為羰基的極化使羰基碳原子帶有部分正電荷而顯親電性，這種親電性可以通過共軛效應轉移到β-碳原子上而引起。

此體系也能發生親電共軛加成。共軛加成還可以通過遊離基歷程和環加成歷程進行，在有機合成中十分重要 ^[3]  。

共軛羰基化合物與親核試劑NuH在鹼性條件下，一般按下述歷程進行共軛加成。

共軛羰基化合物與親核試劑NuH的酸催化反應一般按下述歷程進行共軛加成。

親核試劑和共軛羰基化合物加成時，不同的試劑可以發生下列兩種不同的加成反應。

這和羰兩旁的基團的位阻以及加成試劑的種類和位阻都有一定的關係。對不飽和醛而言，醛基的立體位阻很小，有利於1,2-加成。例如：

但若用下面的酮進行同樣的反應，則結果會有明顯不同。

由於酮羰基的位阻較大且活性較小，而加成試劑中Ph基的體積比Et基的大，Ph基會盡量避免在位阻較大的4-位上反應，因此PhMgBr以1,2-加成為主，而EtMgBr則以1,4-加成為主。繼續增加羰基兩側的位阻，如和叔丁基相連，則無論用什麼格氏試劑都得到1,4-加成產物。

另外，與有機鋰試劑反應，產物主要以1,2-加成為主。例如 ^[4]  ：