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低温煤焦油

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低温煤焦油(coalitc tar)是指由煤或油頁岩經低温乾餾所得的一種主要產物。是有特殊臭味的褐色油狀液體。主要成分為環烷烴烷烴酚類等。再經加工,可得各種液體燃料及用作化學工業原料的產品。 [1] 
中文名
低温煤焦油
外文名
coalitc tar
用    途
製成各種液體燃料和化學工業原料
拼    音
dī wēn méi jiāo yóu
顏    色
褐色油狀液體
主要成分
環烷烴、烷烴及酚類

低温煤焦油基本概況

低温煤焦油(coalitc tar)由煤或油頁岩經低温乾餾而得的油狀主要產物,褐色,有特殊臭味,在室温下,比重約0.85~1.05。主要成分是環烷烴和烷烴等,經分餾可得輕油、太陽油,汽油,潤滑油等餾分和殘餘物瀝青。可製成各種液體燃料和化學工業原料等。 [2] 

低温煤焦油主要組成

低温煤焦油是指乾餾終温在500~700℃獲得的煤焦油,依據煤種的不同,其產率可達3%~10%。從外觀上看是呈黑至赤褐色的液體,密度小於至接近1g/cm3,黏度大,具有特殊性不愉快氣味。低温煤焦油是極其複雜的有機化合物,其組成除了主要與煤種有關係外,與熱解條件也有一定的關係,化合物種類估計有上萬種。高低温煤焦油因為熱解深度的不一樣,得到的產物也有根本區別。如圖《兩種低温煤焦油與高温煤焦油主要組成(質量分數)》所示。 [3] 
兩種低温煤焦油與高温煤焦油主要組成(質量分數) 兩種低温煤焦油與高温煤焦油主要組成(質量分數)

低温煤焦油加工利用途徑

低温煤焦油加工燃料油

(1)加氫路線
低温煤焦油較高的H/C原子比使得其加氫生產汽柴油等具有一定的優勢,加氫也成為了處理低温煤焦油的一-種主要手段。加氫工藝嚴格的説分為加氫裂化和加氫精制,裂化是將焦油中大分子的芳烴、膠質、瀝青質進行加氫飽和,裂解成飽和小分子,精製是氫與氧、氮、硫、金屬等雜原子結合進而脱除雜質的過程。工藝中,這兩部分同時存在。
(2)非加氫製取路線
對於低温煤焦油中本身存在的輕質組分,經過分離處理後,添加一定的添加劑,也可以製取燃料油。中冶建築研究總院環保所,以低温煤焦油、土焦油、洗油等為原料,採用常壓分餾方法,切取105~310℃餾分,分餾得到的煤焦油經過酸鹼洗滌,或者用活性白土吸附脱色,在其中加入煤油和添加劑硝基化合物組合而成的柴油,性能與普通柴油一樣,符合國家標準。 [1] 

低温煤焦油提取化學品

低温煤焦油中含有上萬種化合物,如何進行提取利用也是各方關注的焦點。酚類在低温煤焦油中佔了15%~35%的比重,成為了首先考慮回收的化合物。對酚類化合物的回收利用,從上世紀五六十年代就已經開始研究,煤炭科學研究總院的葛宜掌對低温煤焦油中的酚類物質從生成機理、酚類回收至分離利用進行了較為系統的研究。研究人員對酚類物質的提取使用了多種化學和物理方法,歸納起來主要有化學法和選擇溶劑抽提法。化學法就是利用鹼性化學物質與酚類發生反應, 如NaOH、Na2CO3、 NaHS 等,此方法優點是所得酚類中的中性油含量均易於控制到較低的水平。選擇容劑抽提法則是利用某些溶劑對酚類物質有較高的溶解能力,而對油類的溶解度很低的性能,將酚類從試樣油品中分離出來。一些鹽類水溶液、醇類水溶液等具有此類效果。另外還有研究人員採用柱吸附、沉澱法、超臨界氣體萃取等方法。研究最為充分、應用廣泛的是鹼洗法,即以NaOH鹼液提取。 [1] 

低温煤焦油取樣方法

自油罐或油槽中選取焦油試樣,根據目的不同,原始試樣分華個的和平均的兩種。
單個的原始試樣,乃用來表示油罐中一定液麪處焦油的品質,平均的試樣表示一個或幾個貯罐中焦油的平均質量,和煤樣相仿,平均試樣是由很多重量相等的分樣組成的,當把平均試樣處理為實驗室試樣時,亦應進行縮分。例如從某個貯罐中選取焦油平均試樣,則應當先分別在油層上部、中部和下部取分樣,一般上部和下部各取一個分樣而中部則取三個分樣,然後將分樣混合,用力攪拌便混合均勻。如焦油粘度很高,則在攪拌之前先加熱到80℃左右,攪勻後從中取出一部分作為實驗室試料。
當焦油中水份含量太高時,在分析之前應先脱水,脱水方法可採用在加熱到60-80℃的情況下,將焦油沉降,如沉降法不能將水完全除去時,可採用將煤焦油輪流通過灼熱過的食鹽和高温下沉降的方法,或往試料中加入於的食鹽,並在60-80℃的温度下沉降,然後過濾。 [4] 

低温煤焦油總結

低温煤焦油是一種寶貴的資源,而且隨着其產能的增加,對它進行大規模利用的需要也越來越迫切。在生產中,應該根據低温煤焦油的組成與特性,因材施藝,實現分級轉化利用,合理的利用資源。在工藝條件下,實現提取酚類化合物與加氫製取燃料油的聯合,充分發揮其組成優勢,對於其他副產品尋找比較合適的利用途徑以求利用最大化,是比較合理的路線。對於其中的諸多珍貴化合物的分離提取,也應該成為低温煤焦油加工利用的一個方向,需要加快研究步伐。對於低温煤焦油的加工不應僅僅拘於加氫等已有工藝,更可以借鑑石油生產經驗加以改進利用。 [3] 
參考資料
  • 1.    夏徵農.大辭海化工輕工紡織卷:上海辭書出版社,2009.08:50-50
  • 2.    王箴.化工辭典 第二版:化學工業出版社,1985年04月第2版:278-278
  • 3.    徐振剛,曲思建.新型煤化工及實踐:中國石化出版社,2011.06:141-144
  • 4.    北京石油學院煉製系人造石油教研室編.人造石油原料及產品的分析:石油工業出版社,1958年10月第1版:108-108