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黑姆荷茲自由能

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黑姆荷茲自由能是Helmholtz free energy英文的音譯,也譯為亥姆霍茲自由能(在物理學中也常直接簡稱為自由能),是一個重要的熱力學參數,常用F或A表示,它的定義是:F=U-TS,其中U是系統的內能,T是温度,S是熵。 [1] 
中文名
黑姆荷茲自由能
外文名
Helmholtz free energy
別    名
亥姆霍茲自由能
意    義
重要的熱力學參數
表    示
F或A
定    義
F=U-TS

黑姆荷茲自由能簡介

自由能可以被理解成是系統內能的一部分,這部分在可逆等温過程中被轉化成。在粒子數不變的等温過程中,系統對外界所做的功一定只能小於或者等於其自由能的減少,也就是説,系統自由能的減少就是等温過程中系統對外界所做的最大功。 [2] 

黑姆荷茲自由能表示方法

自由能常用F或A表示,其被定義為:
其中U是系統的內能,T是温度,S是熵。 [3] 
自由能的微分形式是:
其中P是壓強,V是體積,μ是化學勢。 [3] 

黑姆荷茲自由能主要應用

某過程的自發狀態及平衡條件的判斷
用熵增原理來判別一個過程的自發方向及平衡條件時,系統必須是隔離的,否則必須考慮環境的熵變。亦就是説,對非隔離系統,要判斷一個過程是否能夠進行,應該把系統和環境的總體看成一個新的隔離系統,並把系統的熵變和環境的熵變的總和計算出來,才能得到普遍性的熵判據。因為,通常反應總是在等温、等温等壓或等温等容條件下的封閉系統內進行的,這時利用熵判據來判別過程的方向時,除了考慮系統的熵變,還得考慮環境的熵變,很不方便。為此亥姆霍茲(VonHelmholz H L P,1821~1894,德國人) [4]  和吉布斯(GibbsJ W,1839~1903,美國人)又定義了兩個狀態函數—亥姆霍茲自由能吉布斯自由能。用這兩個輔助函數的變化值作判據,只考慮系統自身性質的變化便可達到目的,再無需考慮環境的影響了。 [5] 
參考資料
  • 1.    彭秉璞.化工基礎數據基本知識:化學工業出版社,1984:166
  • 2.    徐念文著.反應工程:三民書局,1981:292
  • 3.    王達健著.相圖和熱化數據庫:原理與應用:雲南科技出版社,2001:19
  • 4.    (德)恩斯特·彼得·費舍爾(Ernst Peter Fischer).科學簡史 從亞里士多德到費曼. 杭州:浙江人民出版社,2018.06:422
  • 5.    王小芳,張國鼎.推導亥姆霍茲自由能和吉布斯自由能判據的新方法[J].西北大學學報(自然科學版),1995(02):109-111.