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苯偶酰

鎖定
苯偶酰,又名聯苯甲酰、1,2-二苯基乙二酮,黃色稜形結晶粉末,用於有機合成中間體、殺蟲劑、光敏膠和光固化塗料的光固化劑及醫藥中間體等。 [1] 
中文名
苯偶酰
外文名
Benzil
Dibenzoyl;Diphenylethanedione
Melting point standard benzil;1,2-diphenylethane-1,2-dione
中文別名
聯苯酰;二苯基乙二酮
安全術語
S26
熔    點
94~97℃
分子量
210.23
EINECS登錄號
205-157-0
分子式
C14H10O2
沸    點
346~348℃
CAS
134-81-6 [4] 
MDL
MFCD00003080
RTECS
DD1925000
BRN
608047
PubChem
24891811
風險術語
R36/37/38

苯偶酰物性數據

  1. 性狀:黃色稜形結晶粉末。 [1] 
  2. 相對密度(25℃):1.084
  3. 熔點(℃):94~96
  4. 沸點:347℃(常壓),188℃(1.6kpa)
  5. 氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-6882.8
  6. 氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-55.5
  7. 晶相相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-6784.4
  8. 晶相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-153.9
  9. 溶解性:溶於乙醇、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯、甲苯和硝基苯,不溶於水。
  10. 閃點(℃):180

苯偶酰分子結構數據

  1. 摩爾折射率:61.24 [1] 
  2. 摩爾體積(m3/mol):180.3
  3. 等張比容(90.2K):473.1
  4. 表面張力(3.0 dyne/cm):47.3
  5. 極化率(0.5 10-24cm3):24.28

苯偶酰毒理學數據

皮膚/眼睛刺激數據: [1] 
兔子眼睛接觸:100mg/24h中度反應
急性毒性數據:
小鼠經口LD50:>3mg/kg

苯偶酰安全信息

S26:萬一接觸眼睛,立即使用大量清水沖洗並送醫診治。 [2] 
S36:穿戴合適的防護服裝。
S37/39:使用合適的手套和防護眼鏡或者面罩。

苯偶酰合成方法

合成方法有如下幾種: [1] 
  1. 苯甲酰氰化鈉縮合所得苯偶酰姻(安息香)後,再經硝化而得。或由二苯基乙烯氧化合成苯偶酰。NH4CrO3Cl與二苯基乙烯按分子比3∶1混合,在冰醋酸中反應20h,反應温度80℃,得到苯偶酰的產率為80%。
  2. 鹽酸二甲胺三氧化鉻/硅膠載體氧化劑用於氧化苯偶姻體系,合成苯偶酰類化合物。①鹽酸二甲胺三氧化鉻/硅膠的製備 稱取10g(0.1mol)三氧化鉻,於燒杯中用10mL水溶解後再加入8.2g(2.2mol)鹽酸二甲胺。用40℃水浴加熱攪拌15min,冷卻,產生大量的橘紅色固體。重新加熱溶解,加入25mL水,再加入50g硅膠,用玻璃棒充分攪拌後真空乾燥。得70g土黃色載體氧化劑。1g該試劑相當於0.143g CrO3。②在裝有電動攪拌、迴流冷凝器的三口圓底燒瓶中放置1g苯偶姻和15mL環己烷,攪拌下加入8g上述氧化劑。在60℃水浴中加熱攪拌14h。過濾,用適量乙醚洗滌,合併濾液,蒸除溶劑。粗產物用乙醇重結晶,得0.93g苯偶酰,收率94%。
  3. 於250mL反應瓶中,加入苯偶姻20g(0.094mol),濃硝酸100mL,攪拌下於沸水浴加熱反應約1.5h,直至二氧化氮基本不再逸出。將反應物倒入400mL冷水中,攪拌至油狀物固化成黃色固體。抽濾,水洗。由乙醇中重結晶(1g約需2.5mL乙醇),得純聯苯甲酰19g,收率96.8%,mp94~96℃。
  4. 於裝有攪拌器,迴流冷凝器的250mL反應瓶中,加入0.2g醋酸銅,10g(0.125mol)醋酸銨,21.0g(0.1mol)苯偶姻和70mL80%的醋酸水溶液。攪拌下加熱,同時有氮氣放出。迴流反應90min,冷卻。撒上晶種,放置1h,抽濾,水洗,乾燥,得聯苯甲酰(1)19g,收率90%,mp94~95℃。
  5. 於裝有磁力攪拌、迴流冷凝器(裝氯化鈣乾燥管)的反應瓶中,加入二苯乙炔178mg(1mmol),乾燥的DMSO10mL,氯化鈀18mg(0.1mmol)。慢慢加熱至140℃攪拌反應4h。冷後加入30mL水稀釋,乙醚提取3次,每次30mL。合併有機層,依次水洗、飽和食鹽水洗,無水硫酸鈉乾燥。蒸出溶劑,過硅膠柱純化(苯:己烷=1:1),得化合物(1)205mg,收率98%。

苯偶酰應用

用作光固化膠黏劑的光引發劑 [3]  ,適用於不飽和聚酯樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸樹脂等體系。
有機合成中間體,也用於殺蟲劑。該品用作紫外線固化樹脂(UV樹脂)的光敏劑很有前途。聯苯酰對紫外線敏化的波長範圍廣。苯偶姻在3400A以下,苯偶姻烷基醚在3900A以下。而聯苯酰在4800A以下,可在很寬的波長區敏化,因此可用於厚膜樹脂的固化,這是以前UA樹脂敏化中所不具有的特性。而且固化後沒有氣味,故適於製作食品包裝用的印刷油墨等。

苯偶酰貯存方法

本品應密封於陰涼乾燥處保存。 [2] 
參考資料