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二氧化硫脲

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二氧化硫脲是保險粉的替代產品,是一種無機化合物,具有還原性強,熱穩定性好,儲存運輸方便等特點。該產品可作為還原劑,漂白脱色劑,塑料穩定劑,有機合成抗氧劑感光材料的效化劑等。在印染,造紙等行業已得到廣泛應用。
中文名
二氧化硫脲
外文名
Thiourea Dioxide
別    名
甲脒亞磺酸
別    名
甲脒磺酸
CAS號
1758-73-2或4189-44-0
分子式
CH4N2O2S
類    別
無機化合物

二氧化硫脲簡介

英文別名:Aminoiminomethanesulphinic acid; Thiurea Dioxide; Formamidinesulphinic acid; Formamidine sulfinic acid; (E)-amino(imino)methanesulfinic acid [1] 

二氧化硫脲物理性質

性狀:白色結晶顆粒,無毒無味
密度:2.25 g/cm3
熔點(ºC):126℃
沸點(ºC):355.3℃ at 760mmHg
折射率:1.66
閃點(ºC):168.7℃ [2] 

二氧化硫脲化學性質

分子量:108.12 [6] 
EINECS號:217-157-8 [6] 
該品為白色粉末狀晶體,126℃時分解,水溶液呈弱酸性。
該品在酸性溶液中穩定,但在鹼性條件下易分解,生成還原性很強的亞磺酸,使本品具有可控制還原作用
該品與保險粉相比,具有較高的還原電位,而且還原電位的下降速度慢,僅為保險粉還原電位降低數的1/5。
安全性能好,生產和使用時無污染。
計算化學數據:
1、 疏水參數計算參考值(XlogP):-1.7
2、 氫鍵供體數量:2
3、 氫鍵受體數量:4
4、 可旋轉化學鍵數量:0
5、 拓撲分子極性表面積(TPSA):90
6、 重原子數量:6
7、 表面電荷:-1
8、 複雜度:84
9、 同位素原子數量:0
10、 確定原子立構中心數量:0
11、 不確定原子立構中心數量:0
12、 確定化學鍵立構中心數量:0
13、 不確定化學鍵立構中心數量:0
14、 共價鍵單元數量:1 [2] 

二氧化硫脲生產方法

由硫脲與雙氧水反應而得。在反應鍋加入蒸餾水,攪拌,用冷凍鹽水將鍋內温度降至8-10℃時,開始加入硫脲並滴加雙氧水,控制滴加速度,使反應温度保持在20℃以下。當pH值在3-5以後,可反覆投料。反應將結束時,可加水使反應温度不再上升。當pH值在2-3,料温降至5℃左右時,可將氧化產物放至離心機甩幹,再返烘房乾燥而得二氧化硫脲。1t產品消耗98%的硫脲1t,30%的雙氧水3.4t。此外,該品以臭氧和硫脲為原料或以氰氨化鈣、硫化銨和雙氧水為原料也可製得。
產品技術專業(行業)標準:中華人民共和國化工行業標準(HG/T 3258--2001) [3] 

二氧化硫脲主要用途

該品為有機無機化工中氮化合物的重要中間體,起源於纖維工業,從早期就被使用,化學工業,膠捲工業等也被使用。二氧化硫脲是穩定的化合物,使用時與其他還原劑相同,沒有危險性,而且硫化物的臭氣很少,作業環境及衞生方面都很安全。 [4] 

二氧化硫脲纖維工業

漂白:二氧化硫脲對羊毛,絹,棉等天然纖維的漂白效果十分好,特別是在弱鹼性的環境中更為突出,漂白時不損傷纖維,而且漂白劑廢液的處理也比較容易。
染色:分散及硫化燃料的染色以前使用亞硫酸氫鹽的1/10就可以,但是由於二氧化硫脲的還原電位很高,所以要注意由於燃料的種類或二氧化硫脲的濃度變化色調會隨之變化。
還原洗淨:由於二氧化硫脲特有的還原性很強,對於分散染料染色的合織的還原洗淨非常有效,而且由於在鹼性還原浴中的安定性高,以前使用的亞硫酸氫鹽使用量的1/4就可以完成,是非常經濟的製品。
拔染印花:由於二氧化硫脲的還原電位高,安定性強,所有材質的拔染印花都可以使用。
防縮加工:用二氧化硫脲和聚酰胺對羊毛進行防縮加工時,二氧化硫脲可以促進纖維對化學制劑的吸收。
脱色:由於二氧化硫脲的還原力比其他的化學制劑強,對染料的脱色能力強,可以用於重新染色及缸體洗淨等脱色。

二氧化硫脲紙漿

木漿:二氧化硫脲適用於GP,RGP,TMP,CTMP等高步留紙漿的還原漂白,特別是在中性--弱鹼性的環境中尤為合適,而且與DIP漂白混合後就可以得到高白度的紙漿。
化學紙漿:二氧化硫脲對KP,SP,蘇打紙漿化學紙漿的漂白中,可以得到用以前漂白劑得不到的顏色,而且,對於半漂白的紙漿H2O2和二氧化硫脲組合使用後,可以進行非氯漂白。對於多段漂白可以用以前的氯系漂白劑和二氧化硫脲組合使用。蘇打紙漿蒸解時用和二氧化硫脲組合的方法能夠改善白色度。KP的氯系漂白時,正在嘗試組合使用以防止強度低下。
DIP:舊報紙,舊雜誌及上質古紙脱油墨時一般的鹼性處理會使白色度低下。二氧化硫脲可以恢復白色度,為了得到高品質的DIP和H2O2等其他的漂白劑組合使用,可以進行2-3段漂白。特別是由於近一段時間的資源保護運動,盛行回收舊報紙,以及要求非氯系漂白。

二氧化硫脲生物質纖維素

二氧化硫脲用於生物質纖維素的還原漂白。

二氧化硫脲合成纖維

丙烯腈纖維紡絲時,丙烯腈纖維和二氧化硫脲共同放在紡絲浴中,或是紡絲後浸漬在含有二氧化硫脲的水溶液中。乾燥後可以得到高白度的優質品。二氧化硫脲可以改良染色性質。

二氧化硫脲聚合反應

乙烯化合物:多數的乙烯化合物在有機過氧化物,過硫酸鹽或過氧化氫等的氧化劑與二氧化硫脲等的還原劑作為催化劑下進行的聚合反應。
丙烯腈化合物:含有80%以上的丙烯腈化合物的聚合,過硫酸鹽或是過氧化氫與二氧化硫脲作為氧化還原性聚合催化劑的。
氯丁二烯化合物:氯丁二烯化合物的乳膠聚合是使用過氧化氫或是過硫酸鹽和二氧化硫脲作為氧化還原性聚合催化劑的。
其它:為了改良棉,麻,接枝聚合乙烯化合物,苯乙烯化合物等時,利用過氧化氫或過硫酸鹽以及二氧化硫脲作為催化劑。

二氧化硫脲有機合成

二氧化硫脲使醛類還原為一級乙醇,酮類還原為二級乙醇,或是有機含氮化合物中硝基還原成氨基,有機硫化物中二氧化硫脲還原成硫代。

二氧化硫脲無機合成

二氧化硫脲可以用來回收白金,銀,鈾等的有價金屬回收,除去鐵,鉻,鎳等的重金屬

二氧化硫脲膠捲工業

膠捲工業中二氧化硫脲使銀化物的感光性得到改良,使用防污劑作為敏化劑,或是使用重氨基燃料的還原劑。

二氧化硫脲洗滌劑

洗滌時,二氧化硫脲不僅有漂白作用,而且可以除去布中的鐵,血液及其它的污垢。

二氧化硫脲注意事項

如果注意避免熱,濕氣及外部的污染,可以保持長間的穩定,處理時,請遵守以下的注意事項:
儲存於乾燥潔淨、通風條件良好、室温30℃以下的倉間內。遠離火種、熱源和直接的陽光照射。注意防潮和雨淋。保持容器的密封,注意標籤完好無遺漏。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞,注意保持容器壓力排泄的正常。雨天不宜運輸。應與易燃或可燃物、還原劑、硫、磷等分。
因為二氧化硫脲是還原劑,所以避免與氧化劑,如氯系的漂白劑,過碳酸蘇打,過硼酸蘇打,過硫酸鹽等物質接觸,如果夾雜有水反應會加速。
與蒸汽導管,暖房器具,焊接火花,以及其它的電熱器等熱源接觸後,產生刺激性氣味,分解。或者及其摩擦所產生的熱量傳導,混合都比較危險,請注意避開。一旦分解,所產生的熱量用促進了分解。
二氧化硫脲一旦從袋中取出或漏出後不能放回原袋中。因為受到贓物,鐵鏽,水分及其它污染物質污染後,促使其加速分解。漏出的東西用大量的水溶解後扔掉。
接觸二氧化硫脲時請佩帶橡膠手套,及口罩,雖然對身體沒有毒害,但少數過敏體質的人容易引起濕疹。接觸後注意露在外面的皮膚用水充分洗淨。
處理或儲藏二氧化硫脲製品或水溶液時,塑料材質的器具最合適,也可使用不鏽材質,瓷器,及玻璃材質的器具。水溶液放置時二氧化硫脲會慢慢分解,生成硫酸,PH值降低。請注意避免使用鐵,銅,鋁製的容器。
安全説明:S24/25:防止皮膚和眼睛接觸。
危險品標誌:Xn:有害物質
危險類別碼:R22:吞嚥有害。
R36/37/38:對眼睛、呼吸道和皮膚有刺激作用。
危險品運輸編號:UN3341 [5] 
參考資料