(±)反式菊酸

rel-3,3-Dimethyl-2β*-(2-methyl-1-propenyl)-1α*-cyclopropanecarboxylic acid

(±)反式菊酸為白色晶體，m.p.52～53℃，溶於醇、正己烷、苯、甲苯、醚等有機溶劑，難溶於水。

(±)反式菊酸是製備衞生用擬除蟲菊酯的重要中間體。

菊酸一般以反式菊酸的生物活性較大，通常要將菊酸的順反異構體進行分離。分離的方法很多，主要是利用它們在物理化學性質上的差別，如分級結晶、蒸餾、色譜法等。由於順反酸的酸性強度的差異，其鹽在油水體系中分配係數不同，可採用連續萃取法，或者將其鹽的水溶液進行部分酸化，調節pH值，利用其在水中的溶解度不同進行分離，還可以利用順反酸酯皂化速度的不同，用部分水解的方法分離。

(±)反式菊酸進一步進行拆分得1R-反式菊酸(或稱右旋反式菊酸)，可以製備高活性的擬除蟲菊酯如Es-生物烯丙菊酯(EBT)、生物烯丙菊酯、S-生物烯丙菊酯等。具有下列結構式：

其製備方法是在裝有攪拌迴流冷凝器和温度計的反應釜中，投入順反比為35∶65的菊酸乙酯，升温至120℃，加入甲醇鈉為轉位催化劑，保温反應2h之後，將適量的乙醇和30%的液鹼加入反應器中，升温迴流反應3h，脱去反應生成的乙醇，加水稀釋，加鹽酸酸化，以甲苯萃取分去水層，甲苯層用水洗至中性，蒸餾脱溶，得到順反比為10∶90左右的富反式菊酸，含量90%，收率90%。

將上述富反式菊酸和適量的有機溶劑投入反應釜，攪拌並降温到-5℃左右，冷凍結晶，結晶過濾可得到高反式菊酸，反順比為98∶2，含量>95%。

也可將(±)順反菊酸的鹽投入到反應釜中，加氫氧化鈉溶液調節pH=10，然後在該溶液中通入二氧化碳，結晶，過濾，乾燥，得(±)順式菊酸。剩餘的溶液中含有較多的反式菊酸的鹽，調節pH值可回收利用。

此外，(±)順反菊酸在有機過氧化物存在下，與三溴化硼反應，可生成(±)反式菊酸。

用順反比為70∶30的菊酸溶於甲苯中，在其反應釜中通氮氣保護，在20℃攪拌狀況下，滴加三溴化硼、甲苯溶液，加完後再在同温度下攪拌2.5h，該反應液再加入1%HCl攪拌，然後分層，有機層用10%NaOH溶液洗滌、分層，水層用稀H2SO4酸化，再用甲苯萃取，甲苯層水洗，濃縮蒸餾，收集110～119℃/333Pa餾分為菊酸，順反比為7∶93。

此外，也可用Martel法制備(±)反式菊酸。