Hiyama偶聯反應

Hiyama偶聯反應（檜山偶聯反應），由日本化學家 Yasuo Hatanaka 和 Tamejiro Hiyama（檜山為次郎）在1988年首先報道。

[1]

與 Suzuki 反應類似，這個反應也需要活化劑，如氟離子（TASF、TBAF）或鹼（如氫氧化鈉、碳酸鈉）。 此反應有諸多優點，包括高原子經濟、對環境影響小、有機硅試劑容易儲存、易於操作、低毒性、反應條件温和、產率和選擇性高以及對其他官能團的耐受性較好等。 但對硅保護基的不兼容性，有機硅的製備不易以及活化劑的昂貴，在一定程度上限制了此反應的應用。

Hiyama 等人最初研究的反應是在氯化烯丙基鈀二聚物催化、HMPA為溶劑、TASF作為氟離子源之下，1-碘萘與三甲基乙烯基硅烷偶聯為1-乙烯基萘的反應。

反應催化循環經過氧化加成、轉金屬、順反異構化和還原消除幾步，見 此圖。其中關鍵是用氟離子把有機硅中低極化的 Si–R 鍵活化，以便進行金屬交換。