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鹼式碳酸銅

鎖定
鹼式碳酸銅,又名銅鏽、銅綠,化學式為Cu₂(OH)₂CO₃,是與空氣中的氧氣二氧化碳水蒸氣等物質反應產生的物質。在空氣中加熱會分解為氧化銅、水和二氧化碳,溶於酸並生成相應的銅鹽 [1] 
中文名
鹼式碳酸銅 [3] 
外文名
Cupric carbonate basic [3] 
別    名
銅鏽
銅綠
化學式
Cu₂(OH)₂CO₃
分子量
221.116 [3] 
CAS登錄號
12069-69-1 [3] 
EINECS登錄號
235-113-6 [3] 
熔    點
220 ℃
沸    點
333.6 ℃ [3] 
水溶性
不溶
密    度
3.85 g/cm³
外    觀
細綠色無定形粉末
閃    點
169.8 ℃
應    用
有機催化劑、煙火製造、顏料等
安全性描述
S26;S36
危險性符號
R22;R36/37/38
危險性描述
Xn
UN危險貨物編號
3288

鹼式碳酸銅物化性質

性狀:孔雀綠色細小無定型粉末。不溶於水和醇。溶於酸、氨水及氰化鉀溶液。
常温常壓下穩定。
鹼式碳酸銅化學分子結構式 鹼式碳酸銅化學分子結構式
避免的物料酸。不溶於冷水和醇,在熱水中分解,溶於酸而成相應銅鹽。溶於氰化物氨水銨鹽和鹼金屬碳酸鹽水溶液中,形成銅的絡合物。在鹼金屬碳酸鹽溶液中煮沸時,形成褐色氧化銅。對硫化氫不穩定。加熱至200℃分解黑色氧化銅、水(遇冷後凝結形成的小水珠)和二氧化碳。在硫化氫氣體中不穩定。在水中的溶解度為0.0008%。碳酸銅具有揚塵性,應避免與皮膚、眼睛等接觸及吸入。
不溶於水,溶於氨水中生成銅氨配離子。加熱到220℃時分解。組成為2∶1的鹼式碳酸銅為天藍色的粉狀結晶。如在空氣中長時間放置,則吸濕並放出部分二氧化碳,慢慢變成1∶1型鹼式碳酸銅,不溶於水,但溶於氨水而形成銅氨配離子。

鹼式碳酸銅製備方法

1.硫酸銅法。
反應方程式:2CuSO4+4NaHCO3=CuCO3·Cu(OH)2↓+2Na2SO4+3CO2↑+H2O
操作方法:將小蘇打配成相對密度1.05的溶液,先加入反應器中,於50℃時,在攪拌下加入經精製的硫酸銅溶液,控制反應温度在70~80℃,反應以沉澱變為孔雀綠色為度,pH值保持在8,反應後經靜置、沉降,用70~80℃水或去離子水洗滌至洗液無
止,再經離心分離、乾燥,製得鹼式碳酸銅成品。
2.硝酸銅法。
操作方法:電解銅與濃硝酸作用生成硝酸銅後,再與碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合液反應生成鹼式碳酸銅,沉澱經洗滌、分離脱水、乾燥,製得鹼式碳酸銅成品。
3.以硝酸銅和碳酸鈉為原料,配製等物質的量的三水合硝酸銅和碳酸鈉水溶液,邊混合邊攪拌,此時即生成藍綠色膠狀沉澱,室温下繼續攪拌,即可生成結晶狀物質,過濾後,在空氣中乾燥。便可得到組成為的產品。
或者也可用五水合硫酸銅或一水合乙酸銅及碳酸鉀為原料製得同樣的目的產物。
4.在一大的硬質玻璃管中,封入等物質的量的三水合硝酸銅和碳酸鈣粉末,安裝一水銀壓力計,加熱使管中物料熔化。如產生的二氧化碳壓力達到505~808kPa時,即生成組成為2CuCO3·Cu(OH)2的產品。
5.在攪拌下將硫酸銅溶液加入50%的碳酸氫鈉水溶液中:
反應温度為70~80℃,硫酸銅的加入速度以生成的CO2產生的泡沫不溢出為宜,保持反應液pH=8,反應結束後,將反應液煮沸10~15min,鹼式碳酸銅會迅速沉澱下來。靜置,待上層溶液澄清後分去,沉澱用70~80℃水或去離子水洗滌至不含
離子,然後離心分離,在80-100℃下乾燥,即可。
6.銅做正極,放入濃碳酸鈉水溶液中,用直流電電解,正極上即生成鹼式碳酸銅。 [2] 

鹼式碳酸銅產品用途

【用途一】
用於催化劑、煙火、農藥、顏料、飼料、殺菌劑、電鍍、防腐等行業及製造銅化合物。
【用途二】
用作分析試劑及殺蟲劑。
【用途三】
用於有機催化劑,煙火製造和顏料中。在農業上用作植物黑穗病的防止劑、殺蟲劑和磷毒的解毒劑,還用作種子的殺菌劑;與瀝青混合可防止牲畜及野鼠啃樹苗;用於飼料中作銅的添加劑,在原油貯存時作脱鹼劑及生產銅化合物的原料。也可用於電鍍、防腐及分析試劑。
【用途四】
油漆顏色,煙火,殺蟲劑,種子處理殺菌劑,製備其他銅 鹽,固體熒光粉激活劑。

鹼式碳酸銅毒性

過剩銅的有害作用中,Cu2+同酶的氫硫基反應起着決定性作用,飲用含銅44 mg/L水時,發生急性胃腸炎,內服銅鹽0.2~0.5 g可引起嘔吐,1~2 g可引起嚴重嘔吐,有時能發生致死性中毒。慢性中毒表現為神經系統機能紊亂,肝腎功能障礙,鼻中隔潰瘍和穿孔,面部皮膚、頭髮及眼結膜有時變成淺黃綠色或淺黑綠色。粉塵與溶液能刺激眼睛和黏膜。金屬銅的最高容許濃度為1 mg/m3,氧化銅為0.1 mg/m3
銅中毒時可經口用0.1%K4[Fe(CN)6]溶液洗胃,或內服蛋白水、氧化鎂鹽瀉劑;腹痛可皮下注射0.1%的硫酸阿托品1 mL;眼部受刺激可用水沖洗。工作時應佩戴防毒口罩、防護眼鏡,穿防塵工作服。

鹼式碳酸銅儲運特性

【操作注意事項】
密閉操作,局部排風。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲存注意事項】
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

鹼式碳酸銅毒理學數據


大鼠口服LD50
兔子口服LD50
鴿子口服LDLo
家鴨口服LDLo
急性毒性
1350mg/kg
159mg/kg
1mg/kg
900mg/kg
主要的刺激性影響:
在皮膚上面:刺激皮膚和粘膜
在眼睛上面:刺激的影響
致敏作用:沒有已知的敏化現象。
金屬銅的最高容許濃度為1 mg/m3,氧化銅為0.1 mg/m3 [1]  銅中毒時可經口用0.1%亞鐵氰化鉀(K4[Fe(CN)6])溶液洗胃,或內服蛋白水、氧化鎂鹽瀉劑;腹痛可皮下注射0.1%的硫酸阿托品1mL;眼部受刺激可用水沖洗。
過剩銅的有害作用中,Cu同酶的氫硫基反應起着決定性作用,飲用含銅44 mg/L水時,發生急性胃腸炎,內服銅鹽0.2~0.5 g可引起嘔吐,1~2 g可引起嚴重嘔吐,有時能發生致死性中毒。慢性中毒表現為神經系統機能紊亂,肝腎功能障礙,鼻中隔潰瘍和穿孔。 [1] 

鹼式碳酸銅相關術語

安全術語
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸後,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S36:Wear suitable protective clothing.
工作時應佩戴防毒口罩、防護眼鏡,穿防塵工作服。
風險術語
R22:Harmful if swallowed.
吞食有害。
R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。

鹼式碳酸銅安全信息

  • 包裝等級:III
  • 危險類別:6.1
  • 海關編碼:2836999000
  • 危險品運輸編碼:UN3288
  • WGKGermany:2
  • 危險類別碼:R22;R36/37/38
  • 安全説明:S26-S36
  • RTECS號:GL6910000
  • 危險品標誌:Xn:Harmful
參考資料