高錳酸鉀滴定法

高錳酸鉀法(potassium permanganate titration)是以高錳酸鉀為滴定劑的氧化還原滴定法。 ^[1] 

在強酸性溶液中，高錳酸鉀是強氧化劑，

溶液酸度應該控制在1-2mol/L為宜。酸度太高，高錳酸鉀容易分解；酸度太低，反應速度慢，且會產生二氧化錳沉澱。調節溶液酸度常用硫酸。因為硝酸具有氧化性，不宜使用。而鹽酸具有還原性，會被高錳酸鉀氧化，也不適合使用。 ^[1] 

市售高錳酸鉀試劑純度一般到99%到99.5%，在製備和儲存的過程中，常常混入少量的二氧化錳以及其他雜質，因此不能直接配製。同時，高錳酸鉀的氧化性很強，能與水中的有機物緩慢發生反應，生成的MnO(OH)₂又會促使高錳酸鉀進一步分解，見光則分解的更快。因此，高錳酸鉀溶液不穩定，特別是配製初期濃度易發生改變。為了獲取穩定的高錳酸鉀溶液，配成的溶液要儲存於棕色瓶中，密閉，在暗處放置7-8天；或者加水溶解後煮沸10到20分鐘，靜置2天以上，並用垂熔玻璃漏斗過濾除去二氧化錳等雜質再標定。

標定高錳酸鉀溶液的基準物質有

，H₂C₂O₄.2H₂O,

等。其中最常用的就是

，它易於提純，穩定，不含結晶水，在105度烘乾下即可使用。標定反應為：

標定時應注意以下條件：

1.温度 該反應在室温下速度極慢，常用

，預先加熱至75到85度，並在滴定過程中保持溶液的温度在60度以上，若温度高於90度，部分H₂C₂O₄會分解.

2.酸度 酸度過低部分部分高錳酸鉀被還原為二氧化錳，酸度過高則H₂C₂O₄易分解；一般用硫酸調酸度，滴定開始時適宜的酸度為0.5到1mol/L，滴定結束時0.2到0.5mol/L.

3.滴定速度 滴定剛開始時反應慢，應慢滴，隨着反應生成的錳離子增多而反應速度加快，滴定速度可隨之加快，但仍然不能太快。 ^[1] 

本法的優點是高錳酸鉀氧化能力強，能與許多物質起反應，應用範圍廣。高錳酸根離子本身有很深的紫紅色，用它滴定無色或淺色溶液時，不需要另加指示劑。缺點是高錳酸鉀溶液中通常含有微量MnO(OH)₂,會促使其分解,所以試劑溶液需要經常用草酸鈉、草酸、三氧化二砷標定；另外能與高錳酸鉀反應的物質很多，所以方法的選擇性不太高。

不同的物質,可用不同的滴定方法。對於還原性物質，如亞鐵離子、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、過氧化氫等,可用高錳酸鉀標準溶液直接滴定。對於氧化性物質，例如軟錳礦中的二氧化錳，可在硫酸溶液中準確地加入一定量 (過量)的草酸鈉標準溶液，待二氧化錳與草酸根離子作用完畢後，再用高錳酸鉀標準溶液回滴過量的草酸根離子。對於非氧化還原性物質，可以用間接法測定，例如測定鈣離子時,可先讓它生成草酸鈣沉澱，然後用高錳酸鉀測定沉澱中草酸根離子的含量，從而間接求得鈣離子的含量。 ^[2-3]