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高硅氧玻璃

鎖定
高硅氧玻璃是含二氧化硅(SiO2)高達96%以上的玻璃又稱96玻璃。1934年美國康寧公司研究人員在研究硼硅玻璃分相時發明了高硅氧玻璃,並於1939年以Vycor的商品名稱出售。 [1]  由鈉硼硅酸鹽玻璃經分相、酸處理、乾燥和燒結製得。性能和組成接近石英玻璃。具有耐高温、化學穩定性好、熱膨脹係數低、透紫外線等優點。 [2] 
中文名
高硅氧玻璃
外文名
high-silica glass
發明人
美國康寧公司研究人員

高硅氧玻璃製造原理

圖1 圖1
高硅氧玻璃是利用圖1 SiO2-B2O3-Na2O玻璃組成的B區易於分相的特點來製造的。
首先選取B區域中適當組成,按一般玻璃生產方法制出半成品。而後將其在600℃左右熱處理幾個小時,使其分相。分相後這種玻璃就分離為高Na2O-B2O3相和高SiO2相。兩相分離後每一相的富集區都很小,僅有幾至幾十埃。玻璃分相後經退火處理,而後用酸溶液與Na2O-B2O3相反應。反應產生的生成物用弱鹼和清水洗去。此時製品就成為高SiO2相的多孔質玻璃了。此後再經1200℃左右的燒結,即可製成高硅氧玻璃製品。 [1] 

高硅氧玻璃製造工藝

基礎玻璃成分的選擇
基礎玻璃成分對玻璃分相有重要意義。選擇成分時主要應考慮如下四點。
(1)要在較低的温度、較短的時間內完全分相
(2)要在分相後能生成二氧化硅相的連續骨架結構,而不能生成弧島形球狀結構。這是由於弧島形球
狀結構中Na2O-B2O3相被SiO2相所包圍,用酸液很難將其浸出。
(3)分相後各項的富集區不能過大,一般應在20-60埃左右。過大則燒結困難,過小則Na2O-B2O3相不易被酸液浸出。
(4)B2O3和Na2O的含量應較低,否則燒結時收縮過大易於損壞。 [1] 
熔化及成形中的問題
這種基礎玻璃在熔化時,會遇到硼硅酸鹽玻璃常見的B2O3揮發問題。為製成與要求成分相同的玻璃,必須根據試驗測出揮發量,在配料時增加B2O3的量。但在工作池中B2O3的揮發會造成製品中出現條紋,從而使其分相不均勻,因此要採取措施除去玻璃液表面因B2O3揮發而造成的變質層,並控制氣氛。即使這樣,在製品成形過程中,製品表面的B2O3揮發也會使其表面層含SiO2量較高,因而使浸酸困難。此時應將製品用氫氟酸處理,以除去表面的高SiO2層,這就可以大大加快浸酸速度。 [1] 
熱處理和酸處理
熱處理温度在玻璃的轉化點和軟化點之間,一般為500-700℃。温度過低分相緩慢,温度過高製品會析晶或變形。熱處理時考慮到以後酸處理時破損少,對不同壁厚的產品要採用不同的處理方法。厚度較大的產品要用高温快速熱處理,厚度較小的產品應採用低温慢速熱處理。
酸處理時酸的最大濃度為3NHCl和5NH2SO4。酸處理的時間與製品厚度、温度、酸濃度都有關係,一般認為控制在一天浸出一毫米厚度內的Na2O-B2O3相比較好。
酸處理時,由於已處理部分和內部尚未被處理部分之間會產生應力,因而造成產品破損。所以要從調節基礎玻璃組成、改變製品形狀及厚度、調整熱處理和酸處理工藝等方面作大量的研究,以減少酸處理的破損。
為了製得純度較高的高硅氧玻璃可採用NH4Cl中和酸液,再用清水洗淨,而後再用反覆酸洗方法處理,以使酸洗完全。為使殘留的B2O3儘可能少,可在燒結時通入水蒸氣。這樣製成的高硅氧玻璃SiO2成分可達98%以上,退火温度可提高到1130℃。 [1] 
燒結
在燒結中特別應注意之點是多孔高硅氧玻璃的比表面積大(可達80-300米2/克),因此表面會吸附大量的水,這就要求在100-200℃水分蒸發時十分注意,以防水分劇烈汽化使製品損壞。在其他温度下可較快升温。升到1000-1100℃保温一段時間後,燒結就可完成。此時製成的是完全沒有氣泡的透明的高硅氧玻璃製品。但其體積比原來的基礎玻璃製品縮小20-40%,這一點在開始製作時就要考慮到,以使最終制品符合尺寸要求。 [1] 

高硅氧玻璃性能及用途

高硅氧玻璃的熱膨脹係數稍大於石英玻璃,為8 x 10-7/℃。因而其抗熱衝擊性能可達800℃,經常使用温度為900℃,短時間最高使用温度可達1200℃。其抗化學侵蝕性、機械強度等性能也與石英玻璃相似。但其大量生產時,價格比石英玻璃低。因而可代替石英玻璃製作耐熱器皿、複雜形狀的儀器、冶煉鈾的器皿、高壓水銀燈管和溴鎢燈管。
用各種金屬鹽類處理多孔高硅氧玻璃,再行燒結,可製成各種顏色的高硅氧玻璃用作濾色片
高硅氧玻璃燒結之前為多孔性硅氧,具有非常細小的孔,其直徑僅有20-100埃,其比表面積可達80-300米2/克。由於氣孔是連通的,氣體和液體可以滲透。其滲透速度為:水0.00065、丙酮0.0018,氧4.0、氫19.0(單位:毫升/釐米3·小時·大氣壓)。利用這種性質可用作吸濕劑吸收劑催化劑載體細菌過濾器、氣體及液體分離器以及製成超導體載體等。 [1] 
參考資料
  • 1.    西北輕工業學院主編.玻璃工藝學.北京:中國輕工業出版社,2007.08:第494-496頁
  • 2.    李學文編.《中國袖珍百科全書現代技術及其它》.北京:長城出版社 ,2001.9 :第8923頁