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高分子輻照降解
鎖定
高分子輻照降解,由高能射線引發的高分子交聯反應。
- 中文名
- 高分子輻照降解
- 解 釋
- 由高能射線引發的高分子交聯反應
- 進 行
- 交聯反應和降解反應,
- 發現時間
- 20世紀50年代
高分子輻照降解發現及發展
高分子輻照降解反應機理及現象
高分子在射線作用下會同時進行交聯反應和降解反應,一般單取代的聚烯烴唚CH2—CHR唹因分子鏈活動能力較大,空
間位阻小,輻照交聯佔優勢;而不對稱的雙取代的聚烯烴則多傾向於輻照降解(見高分子輻照降解);縮聚型高分子(如聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺等)及含雙鍵的合成橡膠主要發生輻照交聯。 輻照交聯反應主要為射線輻照高分子後產生各種自由基,通過自由基的相互結合而形成新的連接鍵。因此輻照交聯反應效率取決於高分子鏈結構以及所處的環境。非晶態高分子的交聯效率較結晶或剛性高分子高。在交聯温度低於高分子玻璃化温度時,由於分子活動能力小,交聯效率低;提高温度,可大大提高交聯效率。帶有苯環的化合物及氧氣的存在對交聯反應不利。交聯效率可以用凝膠化劑量 Rgel及輻射交聯產額Gc來表徵。Rgel越低,Gc值越大,交聯效率越高。敏化劑可以降低輻照交聯劑量,如四氯化碳和三烯丙基異氰酸酯是典型的敏化劑,它們在射線作用下極易產生自由基。高分子輻照交聯後由線型轉變為網狀結構,其性能發生相應的變化:①從可熔融變為不熔,耐高温性能及高温下的強度有明顯的提高;②分子間形成新的連接鍵,阻止了分子的相對滑移,剛性增加,蠕變行為減小;③耐應力開裂性能有所提高。