電流滴定

又稱安培滴定 ^[3]  。利用擴散電流的變化以確定終點的滴定法。所用檢流計和電極均與極譜法相同。其指示電極為滴汞電極或鉑絲微電極。

電流滴定是以極譜法為基礎的電化學分析法，是以微電極上發生離子擴散氧化或還原作用所產生的極限電流與離子濃度關係極作為定量分析的方法 ^[3]  。在滴定過程中不受支持電解質及微電極特性的影響，温度條件也不嚴格，只要被分析物質加入的滴定試劑或反應生成物其中之一能與電極發生作用，便可進行定量分析滴定。但必須滿足的基本條件是：外加於二個電極的電壓在反應電極上足夠發生擴散電流，而且要求擴散電流達到極限電流的狀況。

可用極譜法所用的任何參考電極，故又稱極譜滴定 ^[4]  ，與極譜法不同之處是滴定過程中所加電壓是固定不變的。滴定過程中的電流變化有四種情況：

①電流漸減至一恆定值；

②電流從一恆定值逐漸增加；

③電流漸減後又逐漸增加；

④電流不斷增加。

從滴定過程的電流變化可得電流—體積曲線，大多數滴定可以曲線的轉折點為滴定終點。電流滴定可用於稀溶液（約10^-4摩/升）的滴定、溶解度較大的沉澱滴定、生成易水解鹽的酸鹼滴定等。

分為一個極化電極的安培滴定法和兩個極化電極的安培滴定法。用滴汞電極為極化電極安培滴定法的一個極化電極的安培滴定法稱為極譜滴定法。兩個極化電極的安培滴定法稱為死停終點法或雙安培滴定法 ^[1]  。

裝置指示電極為滴汞電極或轉動鉑電極，參比電極為甘汞電極或銀－氯化銀電極或汞池（安培滴定法汞層）電極。由於氧在滴汞電極上還原，所以使用滴汞電極時電解池是密封的，並附有從溶液中除氧的設備。電解池中溶液的成分一般與極譜分析（見極譜法和伏安法）相同，最高滴定濃度一般為10-2Μ。極譜滴定曲線的形狀決定於試劑和被滴定物質的極譜性質 ^[1]  。

極譜滴定法不僅用於沉澱反應，也用於絡合反應和氧化還原反應，缺點是操作麻煩， 滴定過程中要除氧，用作圖法求終點遠不如指示劑法直觀和簡單。