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雙鍵移位
鎖定
頭抱菌素衍生物進行合成反應時，通常需將其羧酸基先行酯化予以保護。據報導，頭抱菌素酸在酯化時，往往會發生羧基的α-β雙鍵移位，而得到混合物。但隨着保護酯本身的結構及合成方法的不同，所得混合物的比例也各異，規律性尚不清楚。
- 中文名
- 雙鍵移位
- 舉 例
- 頭抱菌素衍生物進行合成反應
- 酯化中
- 羧基的α-β雙鍵移位
- 領 域
- 有機合成
雙鍵移位舉例
Murphy等曾對頭抱菌素衍生物在鹼存在下,採用酰氯法進行酯化,並對此時所發生的雙鍵移位提出了可能形成烯酮中間體的機理。我們認為採用在鹼存在下的混合酸酯法或DCCI縮合法進行醋化,也可能以下列方式生成烯酮中間體,繼而發生明顯的α-β雙鍵移位。曾用噻孢黴素直接在丙酮中以三乙胺處理,則並無雙鍵移位;而先將噻孢黴素與六甲基二硅亞胺生成噻孢黴素三甲基硅酯後,再用三乙胺處理,繼而水解,則所得的噻孢黴素已發生雙鍵移位,其△2:△3為3.5:1，這也符合上述的雙鍵鹼催化移位的機理。
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舉例
