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雙原子分子純轉動光譜
鎖定
- 中文名
- 雙原子分子純轉動光譜
- 所屬學科
- 物理學
雙原子分子純轉動光譜物理介紹
不等電荷核的雙原子分子具有固有電偶極矩,能產生紅外光譜;等電荷核雙原子分子(例如HD分子)和同核雙原子分子(例如氮分子N、 氧分子O等)沒有固有電偶極矩,不能產生紅外光譜。任何雙原子分子都能產生喇曼光譜(見喇曼效應)。
按照分子的非剛性轉子模型,可把繞通過分子質心並垂直於分子軸(兩原子核間的聯線)的軸轉動的雙原子分子視為一個兩質點系統,這兩個質點由一無質量的彈簧聯繫着。圖1表示剛性轉子,圖中和是核1和核2的質量,和是核1和核2與質心的間距,是平衡距離。當轉子轉動時,對於剛性轉子模型來説,保持不變;對於非剛性轉子模型來説,會略微變大。因為分子的轉動能量是量子化的,其分立的轉動能級的能量值為
(1)
(2)
式中的為普朗克常數;с為真空中光速。上式右邊第一項是假定分子為剛性轉子時的轉動光譜項;第二項是考慮實際分子為非剛性時由於轉動離心形變效應引起的小修正項;其後的各項則是更小的修正項。式中為分子的轉動量子數,與它對應的轉動角動量為;分子轉動常數,這裏為分子簡諧振動圓頻率;分子轉動慣量是分子的摺合質量,為分子在最低電子態(基態)和最低振動態(υ=0)中原子核間的有效距離。
雙原子分子純轉動光譜表示公式
=F(J┡)-F(J″)。 (3)
ΔJ=J'J″=1, (4)
其中┡為較高轉動能級的轉動量子數,″為較低轉動能級的轉動量子數。這樣,由式 (2)、(3)、(4),並取┡=+1,″=就可得到雙原子分子純轉動光譜的譜線波數的表示式。 (5)
若忽略式 (5)右邊第二項的微小修正,粗略地視轉動分子為剛性轉子,則分子的純轉動光譜由彼此間波數差等於2的譜線組成(圖2)。從、的數量級可以估算分子純轉動光譜的波長範圍。實際上,由於存在非剛性修正項的影響,分子的純轉動譜線間隔並非是等距的,而是隨譜線波數的增加而稍微減小(圖3)。
雙原子分子純轉動光譜雙原子分子純轉動光譜通過雙原子分子純轉動光譜的研究,可確定分子轉動常數、;同時由,可求得分子的原子核間距離。下頁的表列出從已知值的一些雙原子分子純轉動光譜獲得的在電子基態和振動基態中的分子轉動常數、和原子核間距的數值。
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