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雙分子還原

鎖定
雙分子還原有很多,通常基礎有機中為酮和酯的雙分子還原。機理為單電子進攻羰基碳得到碳自由基和氧負,然後兩個碳自由基結合生成新的碳碳鍵,生成1,2二醇。
中文名
雙分子還原
外文名
bimolecular reduction

雙分子還原還原劑

常用的還原劑有
;常用來還原碳雜雙鍵和碳雜三鍵,一般不還原碳碳雙鍵。還原能力:
>
>
/
; [1] 

雙分子還原羰基的雙分子還原

雙分子還原常用還原劑及反應機理

金屬負氫化物還原羰基成醇; [1] 
1)
還原能力強,選擇性差; [3]  無水條件下,主要用於羧酸衍生物的還原;
2)
/
:可溶於水和醇,不影響二氧化氮,碳碳雙鍵等。
機理為
3)異丙醇鋁還原羰基成醇。
機理
異丙醇鋁還原羰基選擇性高,不影響二氧化氮,碳碳雙鍵等。

雙分子還原酮的典型雙分子還原

1)Clemmensen反應 [1] 
幾乎可以用於所有芳香脂肪酮的還原,反應易於進行,且產率很高。催化條件為:Zn-Hg/HCl/Tol;
不影響二氧化氮,碳碳雙鍵等。
2)黃鳴龍反應
反應可以用於醛或酮,催化條件為85%
,KOH,溶劑為二聚乙二醇(DEG)或三聚乙二醇(TEG),温度為180~200度,常壓下反應2到4個小時,收率為60到95%。 [1] 
3)Leuckart胺烷基化反應
在甲酸及其衍生物存在下,羰基與取代胺進行還原胺化。
機理為 [1] 

雙分子還原酯的雙分子還原

舉例:
機理為:
按還原劑進行分類説明 [2] 
1)
機理為:
改進的方法是與氯化鋁反應成氫化鋁或者與乙醇反應成
(OEt)或
;雖然還原能力降低了,但是選擇性增強 [2] 
2)
對酯的還原效果較差,但是在路易斯酸的存在下,則可以順利還原成酯,甚至可以還原某些酸;
3)溶解金屬還原酯成醇 [2] 
機理為:
4)
機理為:
參考資料
  • 1.    有機化學基礎 第七版 人民衞生出版社 呂以仙 2008
  • 2.    邢其毅.基礎有機化學:高等教育出版社,2005年:337-340
  • 3.    吉卯祉主編.藥物合成[M].北京:中國中醫藥出版社,2009.07:153.