降冰片二烯

【英文名稱】2,5-Norbornadiene

【分子式】C₇H₈ ^[1] 

【分子量】92.1

【CA登錄號】[121-46-0 ^[1]  ]

【縮寫和別名】2,5-NBD,Dicycloheptadiene，Bicyclo [2.2.1]hepta-2,5-diene

【結構式】

【物理性質】無色液體，bp 89℃ , d 0.85g/cm;溶於多數有機溶劑，不溶於水。

【製備和商品】該試劑在國內外試劑公司均有銷售。也可由環戊二烯與乙炔的Diels-Alder反應制得。

該試劑的蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱或與氧化劑接觸時有引起燃燒爆炸的危險。在通風櫥中進行操作，在冰箱中儲存。

2,5-NBD是非共軛二環雙烯化合物，除了有烯烴的化學反應性質以外，由於其特殊的結構也表現出與鏈狀烯烴不同的反應性質。同時，該試劑也是過渡金屬配合物的常用配體，且易被其它配體取代，可作為催化劑活性物種的前體。

水合三氯化釕與Cp*H(Cp*二五甲基環戊二烯基)在醇溶劑中反應生成[Cp*RuC1₂]_n聚合體，其與2,5-NBD反應可以生成穩定的18e配合物Cp*RuCl(NBD)(式1)。Cp*RuCl(NBD)作為中間體還可以轉化為其它結構的多種釕配合物。

2,5-NBD的二聚反應基於反應條件不同生成的產物結構也不同。Ni(CO)₄促進的二聚反應是[2+2]加成反應，生成endo, trans，endo-和endo, trans, exo-兩種二聚異構體(式2)；而在鐵雙核配合物Fe₂(CO)₇(NO)(u-AsMe₂)和等當量的BF₃·Et₂O的存在下，則發生[4+4]二聚反應，只生成一種二聚物(式3)。

2,5-NBD與1,3-丁二烯在Co(acae)₂配合物催化劑存在下可進行環化加成反應生成多環化合物(式4)。生成的化合物可以進一步發生C-C鍵斷裂反應生成重要的5,7-元並二環天然產物的骨架結構。在同樣催化劑的存在下，末端炔烴、2,5-NBD和一氧化碳三組分的環化加成反應可以生成環戊烯酮衍生物(式5)。若添加催化量的NaBH₄，則可以顯著地提高產物的產率。

在鉑配合物/HOAc催化劑體系中，2,5-BD分子中的一個碳-碳雙鍵能與苯乙炔進行[2+1]亞苄基環丙烷環化反應，生成環丙烷衍生物(式6)。用含手性配體的把配合物催化同樣的反應時，可以得到中等立體選擇性的產物。

PdCl₂(PPh₃)₂/CuI共催化溴苯、末端芳炔和2,5-NBD三組分的偶聯反應可以生成2,3-二取代的降冰片烯(式7)。此反應包括了2,5-NBD的烯鍵C-H鍵與溴苯進行的Heck交叉偶聯反應以及末端炔烴C-H鍵與2,5-NBD烯鍵的加成反應。