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開環易位聚合
鎖定
- 中文名
- 開環易位聚合
- 外文名
- Ring-OpeningMetathesis Polymerization
- 別 名
- ROMP
- 提出者
- Y. Chauvin；Robert H. Grubbs；Richard R. Schrock
- 提出時間
- 2005年
- 適用領域
- 高分子聚合
- 應用學科
- 高分子材料
開環易位聚合發現
2005 年的諾貝爾化學獎的獲得者為法國石油學院的 Y. Chauvin、美國加利福尼亞州加州理工學院的Robert H. Grubbs和麻省理工學院的Richard R. Schrock這三位科學家，因為他們在烯烴易位反應研究領域所取得的成績。近年來，隨着結構明確以及穩定高效催化劑的合成，烯烴易位反應的應用得到了大力的發展。因此，烯烴易位反應已經成為化學界極為重要的研究課題之一。
開環易位聚合反應機理
在環烯烴的 ROMP 中, 金屬卡賓是活性中心。金屬卡賓與烯烴中的雙鍵形成金屬環丁烷結構, 當該中間體以易位方式發生裂解時, 形成新的烯烴和金屬卡賓物種。由於 C=C 雙鍵被限制在一個環內, 因而發生了基本的開環易位聚合，如 Scheme 2所示：
Scheme 2 環烯烴 ROMP 反應
開環易位聚合發展歷史
ROMP 的研究在五十年代中期就已經開始，但人們一直對它的聚合機理認識不清，1967 年 Calderon 首次提出聚合反應是通過環烯烴分子中雙鍵斷裂的機理進行的
[1]
。1976 年首次實現了工業化生產。而活性易位聚合則在 1986 年才見報道。活性 ROMP 反應研究的成功使它在聚合物分子設計方面取得了和活性陰離子聚合同樣的地位。人們利用 ROMP合成了多種結構規整，受控組成，單分散性及性能優異的新型功能高分子材料
[2]
。
開環易位聚合應用
近年來，關於環烯烴 ROMP 的研究已成為高分子領域的一大熱點。它本質上不同於鏈烯烴的雙鍵開裂相互加成聚合，也不同於內酰胺、環醚、內酯等雜環的開環聚合，而是雙鍵不斷易位，鏈逐漸擴大，其單體中的雙鍵、單鍵及環結構在所得聚合物重複單元中依然保持不變。因此，利用環烯烴的開環易位聚合可獲得完全交替的共聚物。而且 ROMP 通常在温和條件下即可獲得高聚物，反應速度很快。因此，國內外許多科學家對其應用進行了大量的研究。
- 參考資料
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- 1. Olefin Metathesis-A Novel Reaction for Skeletal Transformations of Unsaturated Hydrocarbons ．ScienceDirect[引用日期2014-11-03]
- 2. Trigonal-bipyramidal and square-pyramidal tungstacyclobutane intermediates are both present in systems in which olefins are metathesized by complexes of the type W(CHR')(N-2,6-C6H3-iso-Pr2)(OR)2 ．ACS[引用日期2014-11-03]
