鏈段

鏈段是指高分子鏈中能夠獨立運動的最小單元。鏈段長度可用以表徵鏈的柔順性。如果鏈段的長度相當於一個鍵的長度,這種分子鏈將極端柔順;如果鏈段的長度等於鏈的伸直長度,這種分子鏈將極端剛硬 ^[1]  。

通常,高分子鏈的鏈段長度介於兩者之間，由幾個到幾十個鏈節構成。鏈段長度可通過熱力學實驗方法測得,例如:聚甲醛的鏈段長度為0.56nm,每個鏈段由1.25個鏈節組成;聚苯乙烯的鏈段長度為1.53nm,每個鏈段由5.1個鏈節組成;纖維素的鏈段長度為2.57nm,鏈段中含鏈節數為5;甲基纖維素的鏈段長度為8.10nm,鏈段中含鏈節數為16 ^[2]  。

聚合物分子鏈上單鍵的內旋轉一方面受到相鄰非鍵合原子和原子團的束縛，另一方面受到分子鏈之間強大的作用力阻礙，因此聚合物單鍵內旋轉的位壘比較高。

常温下有些聚合物不會發生單鍵的內旋轉，而另一些聚合物可以發生單鍵的內旋轉。

當分子鏈中某一個單鍵發生內旋轉時，它的運動不是孤立的，它會帶動與其相鄰的化學鍵一起運動，從而在主鏈上形成了由若干個化學鍵組成的獨立運動的小單元——“鏈段” 。

鏈段是指高分子鏈上劃分出來的可以任意取向的最小單元 ^[3]  。