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錫石

鎖定
錫石 [1]  是一種化學成分為SnO2、晶體屬四方晶系的氧化物礦物。常含Fe和Ta、Nb等氧化物的細分散包裹物,但Nb、Ta也可以類質同象方式替代Sn。晶體具金紅石型結構,通常為帶雙錐的短柱體,有時呈細長柱狀或雙錐狀。膝狀雙晶普遍。集合體大多呈粒狀塊。外殼呈葡萄狀等而內部具同心放射纖維狀構造的,稱木錫石。純淨的錫石几乎無色,但一般均呈黃棕至棕黑色;條痕白色。金剛光澤,斷口上油脂光澤。錫石大部分採自砂礦。中國、馬來西亞、印度尼西亞、玻利維亞、前蘇聯、泰國等是錫石的主要出產國。中國的產地主要分佈於雲南、廣西及南嶺一帶,其中以廣西南丹大廠規模最大。雲南箇舊錫礦開採歷史悠久,有中國“錫都”之稱。
中文名
錫石
外文名
cassiterite
化學成分
SnO2
類    型
氧化物礦物
領    域
能源
學    科
礦業

錫石簡介

錫是人類生產和生活不可缺少的一種重要金屬 [2]  ,也是人類歷史上最早發現和使用的金屬之一。錫具有熔點低,耐腐蝕和易改變其他金屬性能等優點,在國民經濟各領域中應用廣泛,可用於核發電、飛機發動機等技術領域。目前世界各國對錫的需求不斷增長,錫的消費水平己成為衡量一個國家工業發展水平的指標之一,因此,加強錫資源的開發利用具有重要意義。錫在地殼中的平均含量為0. 004%,世界上錫資源的基礎儲量約1000萬t,其中75%以上的錫來源於錫石。
錫石含錫78.6%,是最常見的錫礦物,也是錫的最主要的礦石礦物。錫石主要產在花崗岩類侵入體內部或近巖體圍巖的熱液脈中,在偉晶岩和花崗岩本身中也常有分佈。由於它硬度高,比重大,抗化學風化力強,故常富集成砂礦,稱為砂錫。錫石大部分採自砂礦。中國、馬來西亞、印度尼西亞、玻利維亞、前蘇聯、泰國等是錫石的主要出產國。中國的產地主要分佈於雲南、廣西及南嶺一帶,其中以廣西南丹大廠規模最大。雲南箇舊錫礦開採歷史悠久,有中國“錫都”之稱
四方晶系,不規則粒狀集合體。
顏色:明亮的暗褐色,可見無色·黃色及黑色
光澤及透明度:金剛至亞金剛光澤,不透明至透明
錫石 錫石
摩氏硬度:6~7解理:不完全
密度:寶石級可達6.87~7.03
光性特徵:一軸晶,正光性
多色性:無
折射率:1.997~2.093(+0.009,-0.006)
雙折射:0.096~0.098
吸收光譜:不特徵
1.錫礦石料
2.泛指礦石。
3.礦石名。是提煉純的主要原料。
錫石(Cassiterite)
SnO2

錫石結構與形態

四方晶系,a0=0.4737nm,c0=0.3185nm;Z=2。金紅石型結構。Zr代替Sn導致晶格常數增大。
復四方雙錐晶類,D4h-4/mmm(L44L25PC)。晶體常呈雙錐狀、雙錐柱狀,有時呈針狀。主要單形:四方雙錐s、e,四方柱m、a,有時可見覆四方柱r和復四方雙錐z。柱面上有細的縱紋。依(011)為雙晶面形成膝狀雙晶。集合體常呈不規則粒狀。由膠體溶液形成的纖維狀錫石稱木錫石(wood-tin),呈葡萄狀或鍾乳狀,具同心帶狀構造
錫石的形態具有標型意義。一般形成温度高,晶習趨向於等軸狀或短柱狀;温度低則趨向於長柱狀或針狀。

錫石物理性質

無色者少見,一般因含混入物而呈褐色,含Fe高時可呈黑色,含Nb、Ta高者可呈瀝青黑色,含鈮鐵礦鉭鐵礦超顯微包裹體可導致顏色不均勻。條痕白至淺褐色。半透明。金剛光澤,斷口油脂光澤。解理不完全。具裂開,斷口不平坦至次貝殼狀。性脆。硬度6~7。相對密度6.8~7.0。一般無磁性,富錫石可具電磁性
偏光鏡下:無色、淺黃、淺褐或帶紅色,有時顏色分佈不均勻,呈點狀或環帶狀。一軸晶( ),折射率很高,No=1.9836~2.0475,Ne=2.0818~2.1397。有時出現光性異常二軸晶( ),2V=0~38。多色性強弱不定。

錫石晶體化學

常含混入物Fe、Nb、Ta,尚可含Mn、Sc、Ti、Zr、W以及分散元素In、Ga、Ge等。Nb5 、Ta5 可成異價類質同像的方式替代Sn4 。但更多的是以鈮鐵礦鉭鐵礦等超顯微包裹體存在 [3] 

錫石產狀與組合

內生錫石礦牀常產於花崗岩體的雲英巖化(鉀長石分解為白雲母石英)部位。由於揮發分的作用,錫呈SnF4、SnCl4運移,再經水解作用而生成錫石 [4] 
SnF4 2H2O—2SnO2 4HF
在花崗偉晶岩脈中,錫石與石英、微斜長石鈉長石、白雲母等共生,有時與黃玉鋰輝石、電氣石等共生。在此類礦牀中,錫石分佈往往不均勻,一般品位不高,但可與稀有金屬Li、Rb、Cs、Be等綜合開採
熱液型錫石礦牀,具有很重要的工業意義。
接觸交代型錫石礦牀,其成因與後期熱液活動有關。

錫石鑑定特徵

晶形雙晶、顏色、硬度等與金紅石相似,但錫石的密度大,解理較差,折射率較金紅石低。相對高的密度和重摺率可與鋯石相區別 [5] 

錫石產地分佈

錫石礦牀與酸性花崗岩岩漿活動密切相關,其中以錫石石英脈和錫石硫礦牀最有價值,常與螢石、石英、電氣石、磷灰石共生,同時也富集於砂礦中。世界上錫石的主要產地有馬來西亞、玻利維亞、美國、德國、澳大利亞、納米比亞、巴西和中國等國家。寶石級錫石主要產自玻利維亞。錫礦是中國的優質礦種之一,最著名的產地有廣西大廠和雲南箇舊,但很少有達到寶石級的。1981年在中國華南錫礦山周圍的砂礦中發現一粒柱狀、重19.5克拉的淡粉棕色透明的錫石晶體,説明中國也藴藏着這種寶石資源 [1] 
錫石資源中砂錫資源儲量約佔15%,其主要為難選的高鐵殘積砂錫,脈錫資源儲量約佔85 %,其中原生脈錫礦中約85%賦存於多金屬硫化礦牀。錫石資源主要分佈在馬來西亞、印度尼西亞、泰國、菲律賓、玻利維亞等國家和地區。

錫石應用

純淨透明錫石晶體的閃光和色散頗具魅力,是非常迷人寶石,只有這種優質的錫石體可加工琢磨成標準圓鑽型刻面石,並可作為鑽石的代用品,顏色純正的還可代替有色鑽石,正因此它也容易與鑽石、棕色鋯石和榍石相混淆,但由於錫石有較高的比重和顯著的二色性,又與上述相似寶石不難區分。只是這種優質寶石級錫石及其鑲嵌物難得一見價格也相當之高,錫石除少量用來製作寶石和觀賞石或收藏品之外,主要用於工業。錫石的含錫量高達78%左右,是提煉錫的重要礦物,這比其作為寶石更有價值。在工業中,錫可用來製造白口鐵、錫管、錫箔、各種合金和電鍍機件,其氧化物可用於製作染料、搪瓷、瓷器和玻璃等。
錫石 錫石
提取錫的最主要原料礦物。一般工業要求(wB%):原生錫礦邊界品位Sn 0.1~0.2,工業品位Sn 0.2~0.4;砂錫礦,邊界品位Sn 0.2,工業品位Sn 0.4。黃褐色至暗褐色的完好晶體可作寶石。
錫石的化學成分為SnO2,晶體屬四方晶系的氧化物礦物。常含鐵和、鉭等氧化物的細分散包裹體單晶體常呈雙錐短柱狀,也有呈細長柱狀或雙錐狀的,膝狀雙晶普遍,集合體多呈粒狀。純淨錫石近乎無色,一般呈黃棕色至深褐色,金剛光澤,斷口油脂光澤,半透明至不透明,摩氏硬度6.0-7.0,比重6.8-7.1。
錫石是最常見的錫礦物,大部分採自砂礦,是煉錫的最主要礦物原料。
錫石主要產於花崗岩類侵入體內部或近巖體圍巖的熱液脈中,在偉晶岩和花崗岩中也常有分佈。
世界著名產地是中國雲南、廣西及南嶺一帶以及東南亞、玻利維亞、俄羅斯。中國是世界上產錫的主要國家之一,廣西南丹大廠規模最大。雲南箇舊錫礦開採悠久,素有“錫都”之稱。
【錫礦的功效介紹】:
錫礦 (《藥性考》)。
【來源】為氧化物類礦物錫石。
【礦物形態】錫石(《爾雅》) 正方晶系,晶體常呈雙錐形或雙錐與四方柱之聚形,或板狀;且有膝狀雙晶出現,但通常以散佈狀細粒或不規則粒狀出現。
顏色為褐色或黑色,有時也有紅、灰、白等色。
條痕為白色或淺棕色。
金剛光澤半金屬光澤斷口面上為樹脂光澤,不透明。
解理不完。
斷口呈半貝殼狀,或參差狀。
硬度6~7。
比重6.8~7.1。
主要產於氣成熱液礦牀
【性味】《藥性考》:有毒。
【功用主治-錫礦的功效】《藥性考》:磨塗疔腫。

錫石錫石選礦技術

錫石密度大,重選為錫石回收的傳統選礦工藝,同時錫石性脆易碎,磨礦過程容易發生過粉碎,微細粒嵌布錫石採用重選方法回收時,錫回收率低,而浮選的有效回收下限粒度較重選低,成為微細粒錫石有效回收的重要方法之一。總結了口前錫石選礦技術的研究現狀,着重論述了錫石浮選藥劑、浮選新技術、錫石浮選機理等方而的研究進展。錫石浮選捕收劑主要有水楊氧肝酸、苯乙烯騰酸、油酸等;常用抑制劑主要有水玻璃、六偏磷酸鈉,甲基纖維素鈉、木質素磺酸鈣( GF) ,草酸等脈石抑制劑;浮選機理研究主要集中於浮選藥劑在錫石表而吸附機理的探索,藥劑與礦物表而的吸附形式主要為化學吸附;錫石浮選新技術主要有電浮選、載體浮選、選擇性絮凝浮選、剪切一絮凝浮選、溶氣浮選等。針對細粒錫石展開系統的浮選技術研究,對提高錫石資源利用率,使我國錫石的資源優勢轉變成產業優勢,滿足經濟發展對錫資源日益增長的需求,具有重要的現實意義和廣闊的應用前景 [6] 
採用單一重選法很難獲得良好的錫分選指標和有效回收其他有價金屬組分,故需採用重、磁、電等物理選礦方法與浮選、焙燒、浸出等化學選礦方法聯合,提高錫礦石中錫和其他有價組分的回收率。江西尖峯坡錫石多金屬硫化礦中錫石嵌布粒度細,在原礦Sn品位0. 70%的條件下,採用優先脱硫浮鋅一浮選尾礦重選選錫的工藝流程,獲得了Sn品位54. 38% ,回收率54. 28%的錫精礦以及高質量的鋅精礦錫石性脆,在磨礦中易產生過磨現象,給錫石重選工藝帶來較大困難,易造成錫金屬的流失,而浮選有效回收的下限粒度比重選要細得多,因此作為重選工藝的補充,可以用浮選處理重選難以回收的細粒錫石。近年來,浮選己成為細粒錫石回收最有效的方法之一。針對車河選礦廠Sn品位0. 63%的細粒錫石,採用脱硫一脱泥一浮錫一錫精礦再選工藝分選,可以獲得Sn品位54%以上、回收率54%以上的錫精礦產品。
參考資料
  • 1.    王曉, 童雄, 周永誠. 錫石工藝礦物學與選礦工藝[J]. 礦冶, 2011, 20(4):15-19.
  • 2.    白秀娟, 盧克豪, 方金龍,等. 錫石^40Ar/^39Ar法直接定年探討[J]. 科學通報, 2011, 56(23):1899-1904.
  • 3.    劉玉山, 陳淑卿. 錫石溶解度和錫遷移形式的實驗研究[J]. Acta Geologica Sinica, 1986(1):80-90.
  • 4.    顧翼東. 化學詞典[M]. 上海辭書出版社, 2003.
  • 5.    王箴. 化工詞典[M]. 化學工業出版社, 2000.
  • 6.    劉傑, 韓躍新, 朱一民,等. 細粒錫石選礦技術研究進展及展望[J]. 金屬礦山, 2014, 32(10):76-81.