銅鉬礦

我國鉬儲量非常豐富，鉬金屬儲量僅次於美國，居世界第2位。世界七大鉬礦中，我國的金堆城、欒川、大黑山都榜上有名。 ^[2]  目前已知的鉬礦物大約有20多種，但其中具有工業應用價值的僅有四種，即輝鉬礦(MoS₂)、鉬酸鐵礦、鉬酸鈣礦和鉬酸鉛礦。所有鉬礦物中，工業價值最高的是輝鉬礦，分佈也最廣，約有99%的鉬呈輝鉬礦的形式存在，佔世界開採量的90%以上。 ^[3] 

目前國外銅鉬礦石選礦有三個特點：一是大多采用混合浮選加分離的流程；二是快速建設具有現代化高效工藝的大型新選廠，僅1975年～1980年就建了平託瓦利選廠（36000噸/日，美國）、誇霍內選廠（41000噸/日，秘魯）、拉卡利達德選廠（90000噸/日，墨西哥）、厄登內汀奧勃選廠（40000噸/日）、卡普切什墨赫選廠（40000噸/日，伊朗）、薩契什曼選廠（40000噸/日）、巴格達德選廠（36000噸/日，美國）；三是大力加強鉬回收工藝的研究。七十年代以來投產的銅鉬選廠選礦工藝指標見下表。 ^[4] 

1、次氯酸鈉法 ^[6] 

工業上多采用次氯酸鈉浸出，浸出時先機械攪拌將鉬礦和水製漿，加熱到40℃後加入NaClO和NaOH，控制浸出液pH在7~8。浸出含鉬5%~23%的低品位礦時，浸出率可達96%~98%。在生產過程中往往添加一定量的碳酸鈉以抑制NaClO的過快分解，減少NaClO的用量。研究證明，分解液中含有少量的CO₃可以抑制金屬鉬酸鹽沉澱的產生，但仍無法避免NaClO分解大量外逸。工藝主要缺點是反應過程中NaClO容易分解揮發，藥劑消耗量大。目前該工藝主要用於低品位鉬中、尾礦的浸出和傳統工藝中氨浸渣中鉬的回收。

2、電氧化法 ^[7] 

電氧化法是次氯酸鈉法進一步發展，其工藝原理是對NaCl進行電解，生成OH和Cl₂，Cl₂溶於水中，生成ClO，將MoS₂氧化，鉬（錸）被氧化進入液相，再用萃取方法回收。

電氧化法其實質是製備氯氣和氫氧化鈉以及它們反應生成次氯酸鈉，進而氧化鉬礦的集中進行過程，NaCl在反應過程中並未消耗，是一種極具發展前景的環保型輝鉬礦濕法提取方法，鉬、錸浸出率可達93%~97%，方法的優點是成本大幅度下降，缺點是產生有毒的氯氣。工藝過程中鉬轉化率及電解槽電流效率是輝鉬礦電氧化工藝的兩個主要技術指標，其影響因素很多，諸如温度、NaCl濃度、pH值、礦漿固體含量、電流密度、電極材料及形狀等等，工藝技術要求比較高，目前還停留在試驗階段，未見工業報道。

3、堆浸法 ^[8] 

用低濃度次氯酸鈉NaClO溶液在鹼性介質下進行氧化浸出處理，通過直接堆浸處理破碎原礦而製取鉬產品，將鉬品位在0.03%~0.5%的輝鉬礦礦石破碎至-8mm粒度，築堆，在鹼性介質下按液固比5:1mL/g進行堆浸，採用低濃度的次氯酸鈉溶液為浸礦劑，浸礦劑有效氯濃度在5~30g/L，温度5~40℃，pH=6~13條件下堆浸50~80天，用強鹼性陰離子交換樹脂吸附浸出液中的鉬，用洗脱劑從吸附飽和樹脂上洗脱鉬，洗脱液經富集、提純、結晶得到鉬酸銨產品，離子交換樹脂的吸附後液，即尾水經電解過程，再生部分濃度為2~20g/L的有效氯，此再生尾水直接或補加部分次氯酸鈉後返回原礦堆浸場作浸礦劑繼續浸出，控制其有效氯濃度在5~30g/L，堆浸回收鉬金屬的整個工藝流程為一閉合循環系統。但堆浸法工廠佔地面積大，也無法處理滲透性不好的鉬礦。

4、生物浸出工藝 ^[9] 

生物浸出工藝是利用氧化亞鐵硫桿菌氧化分解直接分解MoS₂。Fe能起催化作用，加速氧化浸出。該法適合處理貧礦、尾礦及含鉬廢液等。浸出率較低且生產週期長等不利因素制約其工業發展。但生物浸出具有能耗低、選擇性高、安全無污染等優點。後續研究工作仍集中在高效、耐毒性菌種的選育、馴化、激活、遺傳、基因工程等方面，通過研究礦物晶體結構、粒度、表面特性等礦石自身因素與浸出温度、pH值、生物營養物質等過程工藝參數來強化浸出，提高金屬回收率。

低品位鉬礦石的細菌生物浸出，在世界範圍內，目前仍處於試驗探索階段，但該法具有巨大的研究潛力。工藝的缺點是浸出率比較低，浸出週期長。

含銅礦石資源的綜合利用，日益受到廣泛重視，國外將此稱為無廢料處理或無廢料選礦工藝。眾所周知的美國克萊馬克斯鉬選廠除回收鉬品位達54%的鉬精礦外，還用鉬粗選尾礦選出含 50%S的黃鐵礦精礦，含65%WO₃的鎢精礦，含35%Sn的錫精礦以及獨居石共5種產品；美國米申銅鉬選廠從混合浮選尾礦中經鋅粗選和三次精選，得到鋅精礦；蘇聯阿爾馬雷克選廠用裝在一段磨礦機溢流處的水力捕集器和帶有處理一次精選混合精礦的水力旋流器的間選金槽捕集20～70微米的單體金粒，金總回收率達74～78%；馬格納和桑馬紐爾等選廠也都注意加收副產品金，前者利用一種特殊結構的流槽，在尾礦自流輸運過程中把金回收回來；加拿大利亞科則回收副產品鉍；有的選廠還從混合精選的尾礦中得到含遊離硫鈷礦物，輝鈷礦物和砷鈷礦物的黃鐵礦精礦，可用硫酸鈉抑制鐵硫化物，將其浮選出來。