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鈍化基團
鎖定
- 中文名
- 鈍化基團
- 外文名
- deactivating group
- 屬 性
- 基團
- 學 科
- 化學
鈍化基團定義
屬於間位定位基的有:(最強)-NH3+,-NR3+(氨基正離子)-NO2,-CF3,-CCl3,-CN,-SO3H,甲酰基,酰基,羧基,酯基等。
鈍化基團定位效應
含有取代基的苯衍生物,在進行芳香族親電取代反應時,原有的取代基,對新進入的取代基主要進入位置,存有一定指向性的效應。 這種效應稱為取代基定位效應。當苯環上己有在這類定位取代基時,再引入的其它基團主要進入它的間位,而且第二個取代基的進入比苯要難,或者説這個取代基使苯環鈍化。
鈍化基團原理解釋
間位定位基的定位效應:這類定位取代基是吸電子的基團,使苯環上的電子雲移向這些基團,因此苯環上的電子雲密度降低。這樣,對苯環起了鈍化作用,所以較苯難於進行親電取代反應。
共振理論對定位效應的解釋:鄰對位中間體均有一種穩定的共振式(鄰對位定位基的影響)。在間位定位基的影響下,在三個可能的碳正離子中間體中,鄰對位共振式中正電荷是在連有吸電子基的碳上,它使碳正離子中間體更不穩定。所以間位碳正離子中間體是最有利的。
鈍化基團相關知識
鄰對位定位取代基
鄰對位定位取代基的定位效應:鄰對位定位取代基除鹵素外,其它的多是斥電子的基團,能使定位取代基的鄰對位的碳原子的電子雲密度增高,所以親電試劑容易進攻這兩個位置的碳原子。鹵素和苯環相連時,與苯酚羥基相似,也有方向相反的吸電子誘導和共軛兩種效應。但在此情況下,誘導效應佔優勢,使苯環上電子雲密度降低,苯環鈍化,故親電取代反應比苯難。但共軛使間位電子雲密度降低的程度比鄰對位更明顯,所以取代反應主要在鄰對位進行。
[1]
二取代苯的定位規律
1 苯環上已有兩個鄰對位定位取代基或兩個間位定位取代基,當這兩個定位取代基的定位方向有矛盾時,第三個取代基進入的位置,主要由定位作用較強的一個來決定。
2 苯環上己有一個鄰對位定位取代基和一個間位定位取代基,且二者的定位方向相反,這時主要由鄰對位定位取代基來決定第三個取代基進入的位置。