金屬原子簇

成簇的金屬原子構成骨架，多數是三角形或以三角形為基本結構單元的多面體。

骨架成鍵電子以離域的多中心鍵為特徵。如Re₃Cl₁₂³⁻，3個Re原子之間以3中心12電子鍵(3c-12e鍵)形成三角骨架。但也常簡單地將含M-M鍵的化合物稱作金屬原子簇，至20世紀末，金屬原子簇的合成還帶有較大的經驗性。一般金屬原子處於低氧化態時最容易生成M-M鍵，且過渡金屬生成金屬簇合物的傾向性較大。在週期族中，較重的元素生成M-M鍵的傾向也較大。另外，配位體以及金屬配位體軌道對稱性對原子簇的生成都有影響。

常用合成方法：縮合反應、還原聚合、氧化聚合、配體取代、骨架轉換、加成反應等。雖然單核配位化合物的反應，金屬簇合物都能發生，但反應很少僅在單個的金屬上發生，必須將金屬簇骨架作為一個整體來考慮，在進行配位層反應的同時，常伴隨金屬簇骨架多面體的變化。許多金屬原子簇是無機固體新材料[如八-μ3硫-八面-六鉬酸銅(CuMo6S8)是強磁中的良好超導體]。它們作為催化劑兼有配位催化劑和金屬催化劑的優點，如四(叔丁基異腈)三(μ2-叔丁基異腈)合-四面-四鎳(Ni4[CNC(CH3)3]7)。 ^[1]