反饋

醋酸銅

鎖定

醋酸銅，一般為一水合物，為藍綠色粉末性結晶，240℃時脱去結晶水，可溶於乙醇，微溶於乙醚和甘油。用作分析試劑、色譜分析試劑，還用作有機合成催化劑、油漆快乾劑、農藥助劑、瓷釉顏料原料等。

中文名: 醋酸銅
外文名: Cupric Acetate Monohydrate
別名: 乙酸銅，一水合乙酸銅
化學式: Cu(CH₃COO)₂·H₂O
分子量: 199.65
CAS登錄號: 6046-93-1
EINECS登錄號: 205-553-3

熔點: 115 ℃
水溶性: 7.2g / 100mL (冷水)，20g/100ml(熱水)
密度: 1.882 g/cm³
外觀: 藍綠色晶體
應用: 色譜分析、有機合成等
危險性符號: N, Xn
危險性描述: 環境危險物質，有害物質
UN危險貨物編號: UN 9106/3077

醋酸銅理化性質

醋酸銅結構

二聚醋酸銅結構

一水合醋酸銅(II)，以及類似的Rh(II)、Cr(II)四乙酸鹽都採取“中國燈籠”式的結構。如圖，每個乙酸根的一個氧原子都與一個銅原子鍵連，Cu-O鍵長為197pm；兩個水分子配體占上下，Cu-O鍵長為220pm。兩個五配位的銅原子之間的距離為265pm，與金屬銅中Cu-Cu距離（255pm）相近。這種Cu₂(OAc)₄(H₂O)₂二聚單元結構在晶體中主要通過氫鍵結合，其它的小分子配體如二惡烷、吡啶類和苯胺類均可取代上面二聚體中的水分子。^[1]

兩個銅原子互相作用，在室温時磁矩為1.40B.M.，但隨温度降低而減小（如93K時為0.36B.M.），在253K時磁化率呈現出極大值，由此計算得相鄰的銅原子間的交換作用為286cm^-1，表明二聚體中的銅原子間是以很弱的共價鍵相結合。由於自旋方向相反抵消，Cu₂(OAc)₄(H₂O)₂實質上是反磁性的，該結構對推動現代反鐵磁體耦合理論發展有很重要的貢獻。^[1]

醋酸銅化學性質

一水合物會在100°C真空失水生成無水醋酸銅：

Cu₂(OAc)₄(H₂O)₂ → Cu₂(OAc)₄ + 2H₂O

在非水溶劑中用銅、水合肼等還原乙酸銅，會得到無色易揮發的乙酸亞銅：

2Cu + Cu₂(OAc)₄ → 2CuOAc

2Cu₂(OAc)₄ + N₂H₄·H₂O → 2CuOAc + 4HOAc + N₂^[1]

注：乙酸（CH₃COOH）可表示為HOAc。

醋酸銅製備方法

實驗室中的製備方法：

將50g五水合硫酸銅溶於500ml水中，過濾，另取57g十水合碳酸鈉溶於240ml水，加熱至60℃，慢慢加入硫酸銅溶液，並不斷攪拌。靜置，濾出沉澱，用熱水洗滌至無硫酸為止，將沉澱放在300ml水中，加入2ml氨水攪拌，靜置，傾出上層溶液，如此洗滌、沉澱數次。在燒杯中加入180ml水，熱至60℃，加入22g冰醋酸，然後加入上述洗好的鹼式碳酸銅，直至容器底部略有剩餘。過濾，濾液蒸發濃縮至原體積的1/3時，冷卻，過濾，用2ml水洗滌，於室温乾燥，得成品。母液繼續蒸發，並在快出結晶時加入5ml25%乙酸，又可獲得部分成品。其得32-35g。^[2]

總反應為：

2CuSO₄·5H₂O + 4NH₃ + 4HOAc → Cu₂(OAc)₄(H₂O)₂ + 2(NH₄)₂SO₄ + 8H₂O

醋酸銅應用領域

醋酸銅有機合成

乙酸銅更多的是在有機合成中作為催化劑或氧化劑使用。例如，Cu₂(OAc)₄可以催化兩個末端炔烴的偶聯，產物是1,3-二炔：

Cu₂(OAc)₄ + 2RC≡CH → 2CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2HOAc

反應的中間體包括炔亞銅等，再經乙酸銅氧化，得到炔基自由基。

此外，用乙酸銅來合成炔胺（含有氨基的末端炔烴）也涉及炔亞銅中間產物。

醋酸銅製作標本

利用醋酸銅製作標本(2張)

反應原理：

去鎂葉綠素中的H⁺再被Cu²⁺取代，就形成銅代葉綠素，顏色比原來的葉綠素更鮮豔穩定。根據這一原理可用醋酸銅處理來保存綠色植物標本。

標本製法：

用50%醋酸溶液配製的飽和醋酸銅溶液浸漬植物標本（處理時可加熱）。

醋酸銅計算化學數據

數據^[13] ：

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:5

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積81.3

7.重原子數量:10

8.表面電荷:0

9.複雜度:25.5

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:4

醋酸銅技術指標

醋酸銅	出口高純	分析純	化學純	精製級	工業級
項目	指標	指標	指標	指標	指標
含量%	≥99.0	≥99.0	≥98.0	≥98.0	≥98.0
硫酸鹽(SO4)%	≤0.005	≤0.01	≤0.02	≤0.05	≤0.1
硫化氫不沉澱物(以硫酸鹽計)%	——	≤0.1	≤0.3	≤0.3	≤0.5
水不溶物%	≤0.005	≤0.02	≤0.05	≤0.1	——
鉛（Pb)	≤0.005	≤0.002	≤0.005	≤0.005	≤0.005
鐵（Fe）%	≤0.002	≤0.002	≤0.005	≤0.01	——
氯化物（Cl)	≤0.001	≤0.003	≤0.005	≤0.01	≤0.05
鋅（Zn）%	≤0.002	——	——	≤0.02
硝酸鹽（NO3）	——	≤0.01	——	——	——
鈣（Ca）%	≤0.01	——	——	——	——
鎂(Mg)%	≤0.002	——	——	——	——
鎳（Ni）%	≤0.002	——	——	——	——
鉀（K）%	≤0.01	——	——	——	——
鈉（Na）%	≤0.01	——	——	——	——
鋇(Ba)%	≤0.05	——	——	——	——
PH(5%溶液）	5.0-5.5	——	——	——	——

醋酸銅物質毒性

無毒至輕度毒性，一數據為LD50（口服，齧齒-鼠）為710mg/kg^[3] ，另一數據為LDLo（口服，齧齒-鼠）為1600mg/kg^[4] 。

毒性作用試驗數據
編號	毒性類型	測試方法	測試對象	使用劑量	毒性作用
1	急性毒性	口服	大鼠	501 mg/kg	1.行為毒性——嗜睡 2.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
2	急性毒性	腹腔注射	大鼠	14700 ug/kg	1.行為毒性——嗜睡 2.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
3	急性毒性	皮下注射	大鼠	350 mg/kg	1.骨骼肌毒性——影響關節 2.致癌性——有抗腫瘤、抗癌活性 3.生化毒性——影響炎症或炎症的調節
4	急性毒性	靜脈注射	大鼠	17100 ug/kg	1.行為毒性——嗜睡 2.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
5	急性毒性	口服	小鼠	196 mg/kg	1.行為毒性——嗜睡 2.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
6	急性毒性	腹腔注射	小鼠	2500 ug/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7	急性毒性	靜脈注射	小鼠	20 mg/kg	1.行為毒性——嗜睡 2.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
8	急性毒性	口服	兔	250 mg/kg	詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9	慢性毒性	口服	大鼠	23750 mg/kg/42W-C	1.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺間質纖維化、肺病（包括塵肺） 2.肝毒性——其他變化 3.腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化
10	慢性毒性	腹腔注射	大鼠	56 mg/kg/7D-I	1.血液毒性——其他變化 2.營養和代謝系統毒性——金屬離子濃度發生變化 3.生化毒性——抑制或誘導其他酶
11	慢性毒性	口服	猴	3360 mg/kg/24W-C	1.肝毒性——其他變化 2.慢性病相關毒性——死亡
12	慢性毒性	口服	兔	21840 mg/kg/2Y-C	1.大腦毒性——其他退行性改變 2.肝毒性——其他變化 3.慢性病相關毒性——死亡
13	慢性毒性	口服	兔	17500 mg/kg/50W-C	1.肝毒性——肝炎，纖維（肝硬化，壞死後性疤痕） 2.肝毒性——黃疸，其他未分類 3.慢性病相關毒性——死亡
14	慢性毒性	皮下注射	兔	100 mg/kg/1W-I	1.肺部、胸部或者呼吸毒性——慢性肺水腫 2.肝毒性——肝炎（肝細胞壞死），帶狀 3.慢性病相關毒性——死亡
15	慢性毒性	皮下注射	哺乳動物	23333 ug/kg/26W-I	1.肝毒性——肝重量發生變化 2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管發生變化（包括急性腎功能衰竭，急性腎小管壞死） 3.內分泌毒性——脾臟重量發生變化
16	生殖毒性	皮下注射	大鼠	40 mg/kg，雌性受孕 7-10 天后	1.生殖毒性——影響生育能力

^[5-12]

醋酸銅儲存與運輸

應貯存於通風乾燥庫房中。袋口必須密封扎牢，防止受潮。嚴禁明火、易燃物。

參考資料

1. 張青蓮．《無機化學叢書》第六卷：鹵素、銅分族、鋅分族：科學出版社，1995：481-508
2. 醋酸銅．化工引擎[引用日期2015-02-11]
3. AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 30,470,1969
4. AECTCV Archives of Environmental Contamination and Toxicology. (Springer-Verlag New York, Inc., Service Center, 44 Hartz Way, Secaucus, NJ 070944) V.1- 1973- Volume(issue)/page/year: 14,111,1985
5. Indian Journal of Pharmacology. (Dept. of Pharmacology, Baranas Hindu Univ., Varanasi 221 005, India) V.1- 1968(?)- : 23,153,1991
6. Progress in Medical Chemistry. (Elsevier Science Pub. Co., Inc., 52 Vanderbilt Ave., New York, NY 10017) V.1- 1961- : 15,211,1977
7. Biochemical Pharmacology. (Pergamon Press Inc., Maxwell House, Fairview Park, Elmsford, NY 10523) V.1- 1958- : 30,771,1981
8. Journal of Medical Research. (Microforms International, Maxwell House, Fairview Park, Elmsford, NY 10523) V.1-30, 1896-1914; V.31-44, 1914- Discontinued. : 42,461,1919
9. Archives of Pathology. (Chicago, IL) V.5(3)-50(3), 1928-50; V.70-99, 1960- For publisher information, see APLMAS. : 6,1,1928
10. Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology. (Springer-Verlag New York, Inc., Service Center, 44 Hartz Way, Secaucus, NJ 07094) V.1- 1966- : 33,92,1984
11. Nippon Eiseigaku Zasshi. Japanese Journal of Hygiene. (Nippon Eisei Gakkai, c/o Kyoto Daigaku Igakubu, Konoe-cho, Yoshida, Sakyo-ku, Kyoto 606, Japan) V.1- 1946- : 20,41,1965
12. Comptes Rendus des Seances de la Societe de Biologie et de Ses Filiales. (SPPIF, B.P.22, F-41353 Vineuil, France) V.1- 1849- : 166,1237,1972
13. 乙酸銅(II)一水|Copper(II) acetate monohydrate|6046 ．物競數據庫[引用日期2024-02-24]