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酚醛塑料

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酚醛塑料(phenolic plastics),俗稱電木粉,是一種硬而脆的熱固性塑料。以酚醛樹脂為基材的塑料總稱為酚醛塑料,是最重要的一類熱固性塑料,廣泛用作電絕緣材料、傢俱零件、日用品、工藝品等。
中文名
酚醛塑料
外文名
phenolic plastics
別    名
電木粉

酚醛塑料簡介

酚醛塑料(圖2) 酚醛塑料(圖2)
酚醛塑料俗稱電木粉,於1872年發明,1909年投入工業生產,是世界上歷史最悠久的塑料,以酚醛樹脂為基材的塑料的總稱,最重要的熱固性塑料的一類 [1]  。一般可分為非層壓酚醛塑料和層壓酚醛塑料兩類。非層壓酚醛塑料又可分為鑄塑酚醛塑料和壓制酚醛塑料。廣泛用作電絕緣材料、傢俱零件、日用品、工藝品等。此外,還有主要作耐酸用的石棉酚醛塑料、作絕緣用的塗膠紙、塗膠布、作絕熱隔音用的酚醛泡沫塑料和蜂窩塑料等 [2] 
基本信息
酚醛塑料: 以酚醛樹脂為基材的塑料。
比重:1.5-2.0 g/cm3
成型收縮率:0.5-1.0%
成型温度:150-170℃
酚醛塑料(圖2) 酚醛塑料(圖2)
物料性能:酚醛塑料是一種硬而脆的熱固性塑料,俗稱電木粉。機械強度高,堅韌耐磨,尺寸穩定,耐腐蝕,電絕緣性能優異。 適於製作電器、儀表的絕緣機構件,可在濕熱條件下使用
成型性能:
1.成型性較好,但收縮及方向性一般比氨基塑料大,並含有水分揮發物。成型前應預熱,成型過程中應排氣,不預熱則應提高模温和成型壓力。
2.模温對流動性影響較大,一般超過160℃時,流動性會迅速下降。
3.硬化速度一般比氨基塑料慢,硬化時放出的熱量大。大型厚壁塑件的內部温度易過高,容易發生硬化不均和過熱。

酚醛塑料加工預熱

酚醛塑料重要性

酚醛塑料預熱一般採用高頻預熱機高週波預熱機)來預先加熱 ,經過高頻預熱機加熱的酚醛模塑料,能夠增強流動性,縮短壓鑄時間,消除材料內應力,消除產品水紋及提高成品光潔程度,節省材料用量,延長模具壽命。在電子元件、電氣成型前對模塑料粉(餅)進行預熱軟化,提高產品檔次、絕緣性能及機械性能等。

酚醛塑料機器選擇

根據酚醛模塑料形狀來選擇加熱設備。
酚醛塑料(圖3) 酚醛塑料(圖3)
預熱機按電極分為:平板電極式、滾軸電極式(滾筒式、轉盤式)
1)、粉狀、顆粒狀態、或不規則餅狀態的材料選擇: 平板電極式
2)、已預成型的圓柱體狀態的材料選項擇:滾筒電極式
3)、粉狀、顆料狀態也可選擇轉盤電極式(模塑料無需做預成型便可達到滾筒電極預熱效果)。

酚醛塑料温度和濕度的影響

酚醛塑料對機械強度的影響

把各種填料酚醛塑件放在200℃環境中,經1000小時後的拉伸強度和彎曲強度比較:用玻纖增強的塑件受温度的影響極小。木粉填料的酚醛塑料件在90~100℃時,拉伸強度急速降低,而石棉填料,則變化不大。
酚醛塑料中的水氧基對水的親和性強,容易吸濕。塑件吸濕後體積膨脹,產生內應力,會翹曲變形。一般吸濕3%,彎曲強度要降低25%左右。隨着含水率增加,衝擊強度逐漸提高,而拉伸強度和彎曲強度則明顯降低。

酚醛塑料對電性能的影響

酚醛塑料的電性能根據樹脂和填料種類含量的不同,有較大的變化。而受濕度和温度影響時,絕緣性能的變化更大。
酚醛樹脂的電絕緣性能同機械強度降低的傾向是一致的。塑料的絕緣能力能間接地反映出機械強度。但是塑料的體積電阻不遵守此規律,往往機械強度已降低50%,而體積電阻還未出現下降趨勢。試驗證明,石棉和玻纖填料的酚醛塑件,在150℃以上的高温中能長期維持穩定的電性能和機械性能。
酚醛塑料的吸濕量同填料的種類直接有關。把各種酚醛塑件放在24℃水中浸漬,吸水量分別為:石棉填料1.2%,短纖維填料5.4%,布屑填料6.8%,木粉填料8.4%。當含水率在2~3%之間時,電性能變化不太大,如果達到5%以上時,則電性能迅速下降。
對尺寸穩定性的影響
雖然酚醛塑件的尺寸穩定性好,蠕變極微小,這僅僅是指同其他塑料比較而言。但是它受濕度和温度影響後也會發生若干尺寸變化的,這對高精度的機械零件來説,必須瞭解其使用環境同尺寸變化的關係。
在低温乾燥的冬季收縮比較厲害,在高温濕的夏季收縮較少,甚至膨脹,這種現象稱為塑件的呼吸。酚醛塑件的呼吸同塑料中排出水分或從外部吸濕有密切關係。在相對濕度為100%,温度為50℃的濕熱條件下,塑件尺寸達到平衡的時間只有室温狀態下的一半。含水量0.1% 的材料成型塑料,其尺寸穩定性很差。温度達到150℃,酚醛塑件收縮趨向平衡,温度再往上升時,塑件又會繼續收縮。

酚醛塑料耐腐蝕性

不含填料的純酚醛樹脂幾乎不受無機酸侵蝕,不溶於大部分碳氫化合物和氯化物,也不溶於酮和乙醇。但不耐濃硫酸、硝酸、高温鉻酸、發煙硫酸、鹼和氧化劑等腐蝕。酚醛塑料也同樣具有上述的特性,但是研究其耐腐蝕性能時,還須把填料的耐腐蝕性一併考慮進去。
不同填料酚醛塑料(PF)的性能
性能
鑄塑製品
(無填料)
木粉填充
碎布填充
礦粉填充
相對密度
拉伸強度/MPa
彎曲強度/MPa
剪切強度/MPa
壓縮強度/MPa
缺口衝擊強度/(Kj/m)
線膨脹係數/(×10K)
介電常數
介電強度/(kV/mm)
體積電阻率/Ω·cm
1.34
28~70
49~84
42~56
70~175
1~3.25
3~8
4
8~12
1012~1014
1.35~1.4
35~56
56~84
56~70
105~245
0.54~2.7
3~6
5~15
4~12
109~1012
1.34~1.38
35~56
56~84
70~105
140~224
1.66~16.6
2~6
5~10
4~10
108~1010
1.9~2.0
21~56
56~84
28~105
140~224
1.36~8.15
2~6
5~10
4~10
109~1012

酚醛塑料改性

酚醛塑料的主要缺點是性脆、耐電弧性差,介電性能隨頻率的變化而改變等缺點,所以在生產的應用中,則採用改性的方法來彌補酚醛樹脂的不足。採用酚醛樹脂(主要是熱塑性的)和其他類型高聚物混合應用可以改善酚醛塑料的性能。常用的高聚化合物有:聚酰胺樹脂、聚氯乙烯樹脂、丁腈橡膠、聚丙烯樹脂等。例如與聚氯乙烯混合後能使其機械強度、耐熱性、介電性、耐酸性、耐水性等方面獲得提高,且有較好的着色性。以酚醛樹脂和丁腈橡膠為基礎製成的電木粉可以大大提高製件的衝擊強度。以酚醛樹脂與聚酰胺樹脂和無機填料(如雲母與長石)的混合物所製造的電木粉具有更高的介電性能,其製件能夠在高温度、高頻率、高壓的條件下使用。 [3-4] 

酚醛塑料用途

酚醛塑料廣泛用作電絕緣材料、傢俱零件、日用品、工藝品等。此外,還用作耐酸用的石棉酚醛塑料、作絕緣用的塗膠紙、塗膠布、作絕緣隔音用的酚醛泡沫塑料和蜂窩塑料等。
酚醛層壓塑料用浸漬過酚醛樹脂溶液的片狀填料製成,可製成各種型材和板材。根據所用填料不同,有紙質、布質、木質、石棉和玻璃布等各種層壓塑料。布質及玻璃布酚醛層壓塑料具有優良的力學性能、耐油性能和一定的介電性能,用於製造齒輪、軸瓦、導向輪、無聲齒輪、軸承及電工結構材料和電氣絕緣村料、木質層壓塑料適用於作水潤滑冷卻下的軸承及齒輪等。石棉布層壓塑料主要用於高温下工作的零件。
酚醛纖維狀壓塑料可以加熱模壓成各種複雜的機械零件和電器零件,具有優良的電氣絕緣性能、耐熱、耐水、耐磨。可製作各種線圈架、接線板、電動工具外殼、風扇葉子、耐酸泵葉輪、齒輪、凸輪等。

酚醛塑料性能

酚醛塑料成型收縮率

酚醛樹脂的成型收縮率,由許多因素決定,如樹脂的組成、填料種類、水分含量、成型條件等。
填料
收縮率%
玻璃纖維
石棉+雲母
石棉
木粉+石棉
木粉、紙屑、布屑
合成纖維
0.05~0.2
0.2~0.4
0.3~0.5
0.5~0.6
0.6~0.8
1~1.4

酚醛塑料耐熱性

從實用角度考慮,各種填料的酚醛塑料的使用温度分別是:無機填料160℃;有機填料140℃;玻璃纖維和石棉填料的最高使用温度達170~180℃。

酚醛塑料現狀分析

酚醛塑料因具有優異的耐熱性和較好的性價比,至今仍具有其他通用塑料無法比擬的優點。由於中國已成為全球電子電器產品和炊具生產大國,每年有大量產品出口,由此拉動了酚醛塑料生產快速增長。中國酚醛塑料生產量已居世界前列,國內市場消費量佔全球市場的1/2。 [1] 
國內現有酚醛塑料原粉生產企業40餘家,產量較大、產品規格較多的企業主要有上海歐亞合成材料公司、上海雙樹塑料廠、温州華南化工公司等。下游各類酚醛塑料製品生產企業有近萬家,主要分佈在各類電子電器產品的線路板及耐熱阻電配件、炊具柄、汽車剎車片及耐熱塑料配件、玻璃鋼製品等領域。據全國酚醛樹脂及塑料行業協作組調查統計,2001年國內酚醛塑料產量為18萬噸,其中注塑料佔30%。2002年酚醛塑料產量基本與2001年持平。2002年出口酚醛樹脂及塑料27872噸,比上年增長42%;進口94464噸,比上年增長18.8%。2002年酚醛塑料國內市場消費量為25萬噸左右,增長率為3%。 [5] 
隨着經濟發展,酚醛樹脂和塑料許多新的應用領域不斷被開發。經過實驗發現,酚醛樹脂和塑料製品不僅耐熱、阻燃性能好,而且燃燒後產生的有毒煙霧少,而城市火災中致人死亡的頭號殺手,就是建築物中化學建材燃燒產生的有毒煙霧。在如今隧道交通日益發達和高層建築日益增多的情況下,酚醛塑料特別適合用於防火要求嚴格的場合。城市地鐵車輛和高樓建材中的塑料製品,越來越多采用了各類酚醛塑料複合材料。
雖然酚醛塑料抗衝擊性能較差,但不斷髮展的增強改性技術改善了這一缺陷。據科研單位最新研究成果,加丁腈橡膠改性可顯著改善酚醛塑料的衝擊強度。當丁腈橡膠用量僅為2%時,可使酚醛塑料衝擊強度提高100%。隨着丁腈橡膠用量增加,酚醛塑料的衝擊強度進一步提高,同時軟化點提高,凝膠時間縮短。
當前酚醛樹脂及塑料行業面臨的難關是原料苯酚供應緊張,價格猛漲。苯酚價格由一個月前的6500元(噸價,下同)漲到了9000元左右。這主要由於國內苯酚產量只能滿足50%的需求,進口比重較大。我國對進口苯酚實施反傾銷措施,進口將減少,苯酚價格受此影響而猛升。2012年7月18日,在浙江淳安召開的酚醛樹脂及塑料行業會議上,與會企業一致認為,按現2013的苯酚價格生產,將出現全行業虧損。

酚醛塑料實驗部分

酚醛塑料實驗原料

熱塑性酚醛樹脂(novolak):牌號為2123,
熱固性酚醛樹脂(resol):牌號為2124,
短切無鹼玻璃纖維:長度,1~6mm,直徑,1~3μm,浙江巨石集團出品,
其它助劑皆為工業品。

酚醛塑料注塑料配方

表1.酚醛注塑料的基本配方
Tab 1 The basic recipe of phenolic injecting molding material
組成
熱塑性酚醛樹脂
熱固性酚醛樹脂
複合固化劑
玻璃纖維
礦物粉料
其它添加劑
配比/%(質量)
5~15
25~35
2~5
40~50
5~15
2~5
圖片由中國雙利集團提供 圖片由中國雙利集團提供
注塑料製備工藝見右圖

酚醛塑料注塑料性能表徵

1、高外觀熱穩定性能
測試樣條(120×15×10mm)放置於200℃的烘箱中3h,然後升高温度至250℃,保持1h,繼續升高温度至300℃,保持2h,繼續升高温度至370℃保持1h,取出試樣,觀察試樣的表面,若不起泡,不開裂,不彎曲變形,則表示試樣通過此温度時間內的外觀熱穩定性試驗,反之亦然。
2、注塑製品力學性能、熱性能、電性能的測試均根據酚醛模塑料的國家標準GB1404-95。
參考資料
  • 1.    黃洪樂.國內外酚醛樹脂及塑料新進展:工程塑料應用,1990
  • 2.    黃洪樂.酚醛樹脂及其塑料的應用:工程塑料應用,1987
  • 3.    董瑞玲,楊文誌,齊暑華,張亞娟,劉俊仙.高性能酚醛塑料的研製:現代塑料加工應用,2001
  • 4.    王道翠,王汝敏,張博,馬紅穎.酚醛模塑料改性及成型工藝研究進展:工程塑料應用,2013
  • 5.    諸德祺.國內酚醛樹脂及塑料工業現狀和發展方向:甲醛與甲醇,2004