選擇定則

對於給定的體系，實驗和理論都表明並不是它的任意兩個量子狀態之間都可以發生躍遷，躍遷要遵從一定的規律，這種規律用量子數的改變表示出來就是選擇定則。例如，分子振動能級之間躍遷的選擇定則是振動量子數改變一個單位。又例如，偶極子躍遷滿足軌道角量子數改變

和磁量子數改變0或

。

滿足選擇定則的躍遷稱為允許躍遷，不滿足選擇定則的躍遷稱為禁戒躍遷。 ^[1] 

原子能級之間輻射躍遷所遵從的規則。通常是指電偶極輻射躍遷的選擇定則，電四極矩輻射、磁偶極輻射以及更高級的輻射都比電偶極輻射要弱得多。選擇定則表明並非任何兩能級之間的輻射躍遷都是可能的，只有遵從選擇定則的能級之間的輻射躍遷才是可能的。

選擇定則是確定原子光譜結構的重要規律。選擇定則可以從量子力學推導出來，它是角動量守恆定律和宇稱守恆定律的結果。單價原子的選擇定則是量子數滿足ΔI=±1，ΔJ=0，±1；多電子原子（LS耦合）的選擇定則是為奇性態為偶性態，以及量子數滿足ΔS=0，ΔL=0，±1 ，ΔJ=0，±1（除去J=0→J=0）；塞曼效應的選擇定則還應加上磁量子數的限制。 ^[2]