遷移數

遷移數的符號為t，又稱電流分數。離子的遷移數是惟一能夠實驗測量的離子性質，許多其他的離子性質都是通過它獲得的。25℃下0.01摩爾/升HCl水溶液中，H₃O⁺的導電份額佔84%；餘數由Cl^-承擔，則H₃O⁺的遷移數為0.84；Cl^-為0.16。常用的測量方法有希托夫法、界面移動法等。

每一種離子所傳輸的電荷量在通過溶液的總電荷量中所佔的分數，稱為該種離子的遷移數，用符號t表示。例如，離子B的遷移數t_B定義為：離子B運載的電流與總電流之比，為無量綱量。對於最簡單的，即只含有正、負離子各一種的電解質溶液來説：正離子遷移數t⁺=正離子傳輸的電荷量Q⁺/總電荷量Q。負離子遷移數t^-=負離子傳輸的電荷量Q^-/總電荷量Q，而t⁺ + t^-= 1 ^[1]  。

測量溶液中離子遷移數的一種方法。將含電解質AB（A⁺為待測離子）的溶液放在測量管中，上置含參考電解質A′B的溶液，要求兩溶液能形成明確的界面，有相同的對應離子B^-，且A^′+應比待測離子A⁺移動較慢。通電後界面的移動完全由A⁺控制。故測量在單位時間內界面移動的距離，便能計算出待測離子的遷移數。

通過電解時陰、陽極室中的濃度變化測量溶液中遷移數的一種方法。如對AgNO₃溶液，陰、陽極均用銀電極。設Ag⁺承擔全部導電任務，即Ag⁺的遷移數為1，則電解池中陰極室的濃度應不變。設Ag⁺的遷移數為0，則陰極室中的濃度應為零。故測量陰極室中Ag⁺的濃度，即能確定Ag⁺的遷移數 ^[2]  。