逐步聚合反應

這是P.J.Flory於20世紀50年代開始倡導對聚合反應進行的分類方法。面對但是高分子科學已經取得的豐碩研究成果和種類繁多的聚合物，按照聚合反應機理將其分成逐步聚合反應和連鎖聚合反應兩大類顯得更為科學而嚴謹。

逐步聚合反應的重要特點是單體轉變成聚合物的化學反應是逐步進行的。一個並非準確卻很形象的例子是若干工人串制珍珠項鍊的過程。珍珠是一粒接一粒地被串接成的項鍊，猶如單體一個接一個地彼此連接形成二聚體、三聚體、······雖然工人們串制項鍊的速度可能不同，猶如眾多單體縮合生成的眾多分子鏈的增長速率也存在差異，但是可以想象得到的是：聚合物分子鏈猶如項鍊一樣是逐步變長的，其相對分子質量一定是逐漸增加的。實踐證明，在逐步聚合反應初期，眾多單體之間首先是兩兩聚合形成二聚體，接着單體與二聚體進一步縮合生成三聚體，進而生成四聚體，······與此同時，這些低聚物分子之間的彼此縮合也就使得分子鏈慢慢變長，相對分子質量逐漸增加。

聚合過程中單體轉化率與相對分子質量的動態趨勢的解釋如下：

1、逐步聚合反應包括許多中反應類型，而每一個具體的聚合反應卻都是簡單縮合反應的重複。連鎖聚合反應多為烯烴的重複加成反應，而每個大分子的生成都必須經歷鏈引發、增長和終止等3步歷程。

2、逐步聚合反應初期單體的轉化率快速增長，而相對分子質量的增長卻是相當緩慢的。連鎖聚合反應的相對分子質量的增長快速，而整個聚合反應的完成卻仍然需要不短的時間。

逐步縮合聚合反應，至今仍然簡稱為縮聚反應，如聚酯、聚酰胺等的合成反應，這類縮聚反應伴有小分子副產物的生成。

簡稱為逐步加聚反應或者聚加成聚合反應，如聚氨酯、環氧樹脂等的合成反應以及己內酰胺的開環聚合反應等。這類聚合反應一般分加成與縮合兩步進行，通常沒有小分子副產物生成。但個別特殊聚加成聚合反應也有小分子生成，有些逐步加聚反應還可能發生個別活潑原子的轉移等特殊反應。