趙山河

妻子丁瑤

台灣“毒蛇幫”幫主趙山河的夫人，兄長丁璽為毒蛇幫上任幫主，慘遭李乾坤刺殺，為報仇巧遇趙山河，在台灣剷除李乾坤之後與趙山河相戀；之後兩人留在台灣合力重組並振興“毒蛇幫”恢復其原有之輝煌，在趙山河被大梵從天台拋下致死前負責協助趙山河掌管毒蛇幫財政及行政事務，並協助趙山河主管對外公關交際。其交際手腕非常了得，甘為其男人付出一切。在“火併毒蛇幫”一期中為幫助其丈夫兼幫主趙山河解決國民政府的“清毒專案”及毒蛇幫其當時面臨空前困境，決定獻身給當時擔任台灣國民黨籍的副總統兼中常會高層蕭萬長之子——蕭公子，要求其下命令阻止“清毒專案”執行。令“毒蛇幫”獲得足夠時間進行公關遊説來自救並最終擺脱洪興設下的政治陷阱圍剿。及後因趙山河不滿其在解決“清毒專案”過程中所使用的手法及妒忌其他男人玷污過其身體而與其發生冷戰並出去尋花問柳流連煙花之地。及後替趙山河生了一子一女。在趙山河死後一手托起毒蛇幫，及後為了令其子趙繼邦能更加管理好幫內所有大小事務，選拔了七個得力的助手助其處理業務。並將這七個人合稱為“毒蛇七子”。在兒子趙繼邦死後推舉情夫金尊貴為幫主，自己則為皇太后，亦是現任“八大山堂”“太華山堂”堂主，自此高高在上，戀棧權力，控制金尊貴在股掌上。

女兒趙縈

趙山河女兒，為怕與兄長反目，改名趙無雙。之後在香港與大飛的兒子徐世飛發生了性關係，被兄長得知，派何光前往香港追殺徐世飛。最後徐世飛VS甘尚武前夜離開香港，最後死於毒蛇七子之首金尊貴刀下。

兒子趙繼邦

趙山河和丁瑤的龍鳳胎，趙縈的兄長。孩童時代時，因父親趙山河被大梵所殺，被推舉為“毒蛇幫”新一任的幫主，在母親丁瑤及副幫主何光的扶持下成長，天性聰穎，承繼父親趙山河高人一等的個性。

長大後的趙繼邦，性格色厲內荏，魯莽無謀。在自己生日當天策劃刺殺映姐失敗，逃至天台後，被前來索命的立花正仁脅迫，抵不住巨大的壓力在所有幫眾面前當場失禁，又在交換人質的時候被佐維用刀刺入後背。

雖然經過搶救保住了性命，但是失血過多，今後智力會有所障礙。丁瑤認為趙繼邦已沒有資格繼續擔任毒蛇幫幫主，命令金尊貴拔掉了趙繼邦的氧氣管，狠心斷送了自己兒子的性命。

義父孫庸

台灣“竹聯幫”“忠堂”堂主，花仔榮的祖父，天收的主人，為報仇曾殺死丁瑤的兄長丁璽，後與丁瑤冰息前嫌後，幫助趙山河和丁瑤發展“毒蛇幫”。後因酗酒過度，引致肝硬化而死，臨死前收趙山河為義子，將旗下“竹聯幫”地盤全歸趙山河所有，條件是要陳浩南在其墓穴前，為嫡孫花仔榮的死認錯。

毒蛇幫首個副幫主，毒蛇幫攻擊部隊“長牙組”的教頭，武學造詣極高，與任何人對戰都立於不敗之地，年青時曾獲獎無數。為人不愛出風頭但好色，一身女兒債。原配劉若宣，一子一女正在大學修讀，女兒叫亞雅，情婦亦有四個，包括亞薇、亞蘭、亞梅及日本人櫻子，亞薇亦為他生下一兒何小海。何光曾有一雙生弟弟何榮。他亦擁有殺死四個“洪興”十二話事人的輝煌戰績，包括太子、伊健、灰狗及生蕃，足以證明格鬥力之高非比常人。只輸過一場與大梵對戰的拳賽，原因只是何光怕死厭戰而棄權。其門生有小兵及亞力兩人。之後趙繼邦成年，何光被命令到香港教訓徐世飛，被圍，後被甘尚武拯救，之後返回台灣，戰鬥力不減當年,近年比以前更加低調隱身，除了與其四個情婦不時保持來往外，大多數時間都留在台南親自負責訓練毒蛇幫的精鋭——長牙組。其地盤的多數事務均交由其門生亞力及小兵負責。到後期，丁瑤雖然壓下趙繼邦造反，何光雖然表現中立，但是丁瑤懼怕武力高強、在幫中影響力大而又總是投聞置散的何光，於是決定除去何光，威迫何光的專屬醫生造假，告訴何光患上腦癌，並用藥物配合使何光出現不穩定的頭痛，迫得何光以為將會死亡，於是找尋高手如大梵及李成克較量，之後與最後的徙弟黃小苦到達香港，相約陳浩南及洪興二代報仇，結果與陳浩南雙雙滾落山崖而死，而陳浩南則重傷昏迷。

簡美華

毒蛇幫幫主趙山河心腹，曾代趙山河出任洪興柴灣區話事人一職。風情萬種的氣質，加上牀上技巧極好，以及懂得挑起男人性慾，以致獵得陳浩南的歡心，可惜卻因三番四次的誤會，先被陳浩南近身弄至一腳報銷，後更因細細粒被殺而令陳浩南起殺機，死後手下藍眼代替其位掌管柴灣區。除了曾和陳浩南交歡外，車寶山和藍眼都是其入幕之賓。

藍眼

因擁有一雙藍色眼睛而得名。簡美華心腹，暗戀簡美華，處事博命認真，後來簡美華死後，掌管柴灣，性格亦變得狂妄偏激。“毒蛇幫”中以藍眼最熟香港社團情況，“毒蛇幫”因幫助陳浩南脱罪，入主“洪興”四個地盤時，以藍眼為三位“八大山堂”堂主引路。後被大飛用刀撕破嘴角破相。最後因“清毒專案”一事，台灣警方要求“毒蛇幫”找出代表頂罪，被何光出賣而入獄。

洪聖

“八大山堂”“洪發山堂”堂主，根據地為台灣彰化，與“民進黨”關係密切，前台灣地區領導人陳水扁每次公開露面時，洪聖必在附近。“毒蛇幫”為陳浩南脱罪後得到“洪興”四個地盤，洪聖負責暫管銅鑼灣，奉趙山河之命令才撤出該區。洪聖擁有一把濃密鬍子，紳士氣派，心思細密，談吐爾雅，後將堂主之位交給金剛。

亞仔

“八大山堂”“錦寶山堂”堂主，根據地為台灣北投。亞仔有大將之風，處理事情當機立斷，出身於娛樂圈，旗下藝人公司擁有不少台灣當紅藝人。“毒蛇幫”為陳浩南脱罪後得到“洪興”四個地盤，亞仔負責暫管葵涌，後被“洪興”及“三聯堂”聯手攻擊才撤出該區，之後傳堂主之位給馬文雄。

高俊

“八大山堂”“紫荊山堂”堂主，根據地為台灣基隆，性格高傲自大，曾習武，但不守禮節。在台灣負責中台兩邊走私活動，反對中台“三通”政策。“毒蛇幫”為陳浩南脱罪後得到“洪興”四個地盤，高俊負責暫管尖沙咀，與太子單挑戰敗被旁人用手機拍攝全個過程，影片被上載到互聯網成為江湖間的笑柄，其後更被太子趕出尖沙咀。

映姐

“八大山堂”“春寶山堂”堂主，根據地為台灣嘉義，其外交手段了得，聞説在董建華在任香港特區首長時，與其幕僚交情濃厚。正是映姐引薦何光給趙山河認識。後來因背叛社團，被清理門户，近身為崔捷和勞斯。

胡圖

“八大山堂”“大同山堂”堂主，根據地為台灣花蓮，在當地擁有兩間地下錢莊。早前轟動台灣的綁票案，肉參正是其幼子，幸最終胡圖派出槍手救回幼子，後將堂主之位交給炎烈火。

劉煥興

“八大山堂”“五聖山堂”堂主，根據地為台灣台南。笑面迎人，生性樂觀。與“國民黨”交情緊密，傳聞乃連戰背後“行動組”策劃人之一。劉煥興曾為亞夜斷腳一事奉命領軍來港向“洪興分部”銅護法包皮算帳，最後雙方不分勝負。

廖雙

八大山堂”“天同山堂”堂主，根據地為台灣高雄，絕少露面，神秘莫測。傳聞與中華人民共和國國務院前任總理温家寶同鄉，傳聞經常與中共高層秘密會面。陳浩南與大飛到達台灣火併“毒蛇幫”時，廖雙曾收趙山河命令，拒絕為何光與“洪興”談判，要何光與張世良自行解決問題，其後叛變自立黨派收取私利，被丁瑤處死。

張世良

被何光委任為偽副幫主，代理其職務，實則被視為何光的替死鬼，何光因“洪興”來犯導致收入大跌，張世良欲想替何光出頭，而擅自與太子單挑，結果慘被太子打敗，後來何光以違反兩人當初講好的約定，將其活活燒死，何光另選陳國雄代替其傀儡職位。

陳國雄

張世良後的偽副幫主，開車技術一流，後在杏花樓之役遭太子擊殺。

DickLee

國民黨成員，台北市參議員、山河企業副總裁、毒蛇幫副舵主。

趙安寧

山河中心行政總管

何慕佳

家務

如珠

李慕正

山河中心保安總管

石剛

山河中心副保安長

鍾鐵雄

山河中心保安長

老羅

山河中心副管家

歐杰倫

長牙組組長

陳律師

山河企業律師

虎霸

近身

逸龍