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角甲基

鎖定
角甲基一般是指甾體化合物上C10、C13的甲基。在甾體化合物中角甲基是非常常見的,它能對甾體化合物的立體化學結構產生影響。在分析甾族化合物的時候應特別注意對其構象的分析。甾族化合物根據環系連接的原子或基團的位置可以分為α和β型甾體。
中文名
角甲基
外文名
angular methyl group
屬    性
C10、C13處均分別連有一個甲基
空間阻礙作用
角甲基所產生的這種立體化學影響
代表化合物
膽固醇、甾族性激素

角甲基定義及屬性

圖1 圖1
甾體化合物是指含有環戊並全氫化菲基本骨架的一大類化合物。這類化合物中通常含有兩個角甲基(C10、C13)和一個烴基。用甾族來命名這一整類化合物,是因為甾字是一個象形字,它暗含了這一類化合物的結構特徵,甾下半部分的田字暗指結構中有四個環,甾上半部的部首暗指結構中有兩個角甲基和一個烴基。
化學反應中此角甲基常起空間阻礙作用。由於此類化合物分子都具有嚴格的構象,在化學反應中,角甲基的位置對反應立體化學是有影響的。膽甾醇分子中存在一個5位雙鍵,與其相鄰的C10上連有角甲基C19,C19角甲基在甾環平面的上方(β構型),實驗表明C5雙鍵發生氫化硼氫化溴化環氧化等反應時,試劑從甾環平面下方接近C5雙鍵所得到的產物佔優勢。例如,膽甾醇的催化氫化反應。反應中,角甲基所產生的這種立體化學影響,稱為角甲基的空間阻礙作用。

角甲基實例

角甲基膽固醇

膽固醇主要存在於人和動物的脂肪、血液、腦和脊髓中,因為在膽石內也發現了它的存在,並經過鑑定它是一個結晶的醇,所以稱之為膽固醇。由於它是最早發現的一個甾族化合物,因此也稱為膽甾醇。膽固醇的結構式如圖2所示:
圖2 膽固醇結構 圖2 膽固醇結構
膽固醇的結構鑑定經歷了二十多年的時間才得以完成。由於當時沒有儀器分析的條件,以及次全部測定工作都是通過化學降解的方法來完成的。

角甲基甾族性激素

性激素主要有雌性激素、雄性激素與妊娠激素三種。雄性激素及雌性激素是決定性徵的物質。在卵巢、胎盤、睾丸內含量非常少,因此提純這些物質是非常艱鉅的工作。若沒有一個可靠的鑑定法,要從大量的原料中提取這種微量的物質,就好像大海撈針一樣困難。最初Allen E(阿侖)及Doisy E A(陶意塞)通過小鼠的相關實驗鑑定了相關性激素。 [1]  如圖3所示的相關結構:
圖3 相關性激素結構 圖3 相關性激素結構
參考資料
  • 1.    邢其毅.基礎有機化學第三版(下冊):高等教育出版社,2005