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表觀活化能

鎖定
表觀活化能的概念最早是針對Arrhenius(阿倫尼烏斯)公式k=Ae-Ea/RT
中的參量Ea提出的,是通過實驗數據求得,又叫實驗活化能。
中文名
表觀活化能
外文名
apparent activation energy
別    名
實驗活化能
拼    音
biǎo guān huó huà néng
影響因素
壓強、温度、催化劑、濃度
得出方式
實驗計算

表觀活化能定義

表觀活化能,因為它是通過實驗數據求得,又叫實驗活化能。嚴格講Arrhenius(阿倫尼烏斯)活化能Ea應是温度的函數。考慮到温度對Ea的影響,其定義式為 即等於lnk-1/T曲線斜率的負值乘以R,
其中R一般取8.314。

表觀活化能基元反應

表觀活化能對於基元反應,Ea可賦予較明確的物理意義,即表示活化分子的平均能量與所有分子平均能量的差值。 [1] 

表觀活化能複雜反應

表觀活化能對於複雜反應,如果得到有明確級數的總反應速率方程,總速率常數(又叫表觀速率常數)是各基元步驟的速率常數因次之積,例如:,則總反應的活化能是各基元反應活化能的代數和,即:a=E1+1/2E2+E-1這時Ea稱為總包反應的表觀活化能(apparent activation energy)。 [2] 

表觀活化能化學影響因素

阿倫尼烏斯方程可知,其化學影響因素包括以下幾個方面:
(1)壓強:對於有氣體參與的化學反應,其他條件不變時(除體積),增大壓強,即體積減小,反應物濃度增大,單位體積內活化分子數增多,單位時間內有效碰撞次數增多,反應速率加快;反之則減小。若體積不變,加壓(加入不參加此化學反應的氣體)反應速率就不變.因為濃度不變,單位體積內活化分子數就不變。但在體積不變的情況下,加入反應物,同樣是加壓,增加反應物濃度,速率也會增加。
(2)温度:只要升高温度,反應物分子獲得能量,使一部分原來能量較低分子變成活化分子,增加了活化分子的百分數,使得有效碰撞次數增多,故反應速率加大(主要原因)。當然,由於温度升高,使分子運動速率加快,,單位時間內反應物分子碰撞次數增多反應也會相應加快(次要原因)。
(3)催化劑:使用正催化劑能夠降低反應所需的能量,使更多的反應物分子成為活化分子,大大提高了單位體積內反應物分子的百分數,從而成千上萬倍地增大了反應物速率。負催化劑則反之。
(4)濃度:當其它條件一致下,增加反應物濃度就增加了單位體積的活化分子的數目,從而增加有效碰撞,反應速率增加,但活化分子百分數是不變的 。
參考資料
  • 1.    張淑平,施利毅.高等學校教材 化學基本原理:化學工業出版社,2005年07月第1版:120-121
  • 2.    林樹坤,盧榮.物理化學(第2版):華中科技大學出版社,2016.01:227-227