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苯胺

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苯胺,又名氨基苯,是一種有機化合物,化學式為C6H7N,為無色油狀液體,加熱至370℃分解,微溶於水,易溶於乙醇、乙醚等有機溶劑。
苯胺是最重要的胺類物質之一。主要用於製造染料、藥物、樹脂,還可以用作橡膠硫化促進劑等。它本身也可作為黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作為酸鹼滴定用的指示劑。
2017年10月27日,世界衞生組織國際癌症研究機構公佈的致癌物清單初步整理參考,苯胺在3類致癌物清單中。 [2] 
中文名
苯胺
外文名
Aniline
別    名
氨基苯
化學式
C6H7N
分子量
93.127
CAS登錄號
62-53-3
EINECS登錄號
200-539-3
熔    點
-6.2 ℃
沸    點
184 ℃
水溶性
微溶
密    度
1.022 g/cm³
外    觀
無色至淺黃色透明液體
閃    點
76 ℃
安全性描述
S26;S27;S36/37/39;S45;S46;S61;S63
危險性符號
T
危險性描述
R40;R41;R43;R48/23/24/25;R50;R68
UN危險貨物編號
1547

苯胺理化性質

密度:1.022g/cm3
熔點:-6.2℃
沸點:184℃
閃點:76℃
折射率:1.586(20℃)
飽和蒸氣壓:2.00kPa(77℃) [3] 
臨界温度:425.6℃
臨界壓力:5.30MPa
引燃温度:615℃
爆炸上限(V/V):11.0%
爆炸下限(V/V):1.2%
外觀:無色至淺黃色透明液體
溶解性:微溶於水,溶於乙醇、乙醚、苯 [1] 

苯胺共軛結構

苯胺中的N近乎sp2雜化(實際上還是sp3雜化),孤對電子佔據的軌道可與苯環共軛,電子雲可分散於苯環上,使氮周圍的電子雲密度減小。
苯胺結構式 苯胺結構式

苯胺分子結構數據

摩爾折射率:30.48
摩爾體積(cm3/mol):91.7
等張比容(90.2K):233.1
表面張力(dyne/cm):41.7
極化率(10-24cm3):12.08 [1] 

苯胺計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:1
氫鍵受體數量:1
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:26
重原子數量:7
表面電荷:0
複雜度:46.1
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1 [1] 

苯胺毒理學數據

1、急性毒性
LD50:250mg/kg(大鼠經口);1400mg/kg(大鼠經皮);1000mg/kg(兔經口);820mg/kg(兔經皮)。
LC50:665mg/m3(小鼠吸入,7h)。
2、刺激性
家兔經皮:500mg(24h),中度刺激。
家兔經眼:20mg(24h),中度刺激。
3、亞急性與慢性毒性
大鼠吸入19mg/m3,每天6h,23周時高鐵血紅蛋白升高至600mg/mL。
4、致突變性
微生物致突變:鼠傷寒沙門菌100μg/皿。
姐妹染色單體交換:小鼠腹腔內210mg/kg。
微核試驗:小鼠腹腔內給予50mg/kg。
DNA損傷:小鼠經口1g/kg。
5、致癌性
IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。 [1] 

苯胺生態學數據

1、生態毒性
LC100:21.5mmol/L(24h)(梨形四膜蟲)。
LC50:51~92mg/L(48h)(金色圓腹雅羅魚);8.2mg/L(7d)(虹鱒魚)。
EC50:0.1~0.65mg/L(48h)(水蚤)。
2、生物降解性
低濃度下,在天然水體中,1d可降解40%~60%;21d內可降解75%~99%。
3、非生物降解性
空氣中半衰期3.3h(理論)。 [1] 

苯胺用途

苯胺是染料工業中最重要的中間體之一,在染料工業中可用於製造酸性墨水藍G、酸性媒介BS、酸性嫩黃、直接橙S、直接桃紅、靛藍、分散黃棕、陽離子桃紅FG和活性豔紅X-SB等;在有機顏料方面有用於製造金光紅、金光紅g、大紅粉、酚菁紅、油溶黑等。在印染工業中用於染料苯胺黑;在農藥工業中用於生產許多殺蟲劑、殺菌劑如DDV、除草醚、毒草胺等;苯胺是橡膠助劑的重要原料,用於製造防老劑甲、防老劑丁、防老劑RD及防老劑4010、促進劑M、808、D及CA等;也可作為醫藥磺胺藥的原料,同時也是生產香料、塑料、清漆、膠片等的中間體;並可作為炸藥中的穩定劑、汽油中的防爆劑以及用作溶劑;還可以用作製造對苯二酚、2-苯基吲哚等。
苯胺是生產農藥的重要原料,由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、鄰硝基苯胺、環己胺等,可作為殺菌劑敵鏽鈉、拌種靈、殺蟲劑三唑磷、噠嗪硫磷、喹硫磷,除草劑甲草胺、環嗪酮、咪唑喹啉酸等的中間體。

苯胺中毒表現

苯胺急性中毒表現

主要引起高鐵血紅蛋白血癥和肝、腎及皮膚損害。
短期內皮膚吸收或吸入大量苯胺者先出現高鐵血紅蛋白血癥,表現為紫紺,舌、唇、指(趾)甲、面頰、耳廓呈藍褐色,嚴重時皮膚、黏膜呈鉛灰色,並有頭暈、頭痛、乏力、胸悶、心悸、氣急、食慾不振、噁心、嘔吐,甚至意識障礙。高鐵血紅蛋白10%以上,紅細胞中出現赫恩茲小體。可在中毒4天左右發生溶血性貧血。中毒後2-7天內發生毒性肝病。口服中毒出上述症狀外,胃腸道刺激症狀較明顯。
眼睛接觸:可出現結膜角膜炎。
皮膚接觸:可引起皮炎。

苯胺慢性中毒表現

長期低濃度接觸可引起中毒性肝病。
健康危害:該品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。易經皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、手指發麻、精神恍惚等;重度中毒時,皮膚、粘膜嚴重青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學性膀胱炎。眼接觸引起結膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經衰弱綜合徵表現,伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。

苯胺急救措施

皮膚接觸:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脱離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量温水,催吐。就醫。

苯胺消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、氮氧化合物。
滅火方法:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。
滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。

苯胺泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

苯胺操作處置儲存

操作注意事項:密閉操作,提供充分的局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫温不超過30℃,相對濕度不超過80%。避光保存。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

苯胺安全信息

苯胺安全術語

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸後,立即用大量水沖洗並徵求醫生意見。
S27:Take off immediately all contaminated clothing.
立即脱掉全部污染的衣服。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和眼睛/面保護。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發生事故時或感覺不適時,立即求醫(可能時出示標籤)。
S46:If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.
食入時,立即求醫並出示容器/標籤。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免釋放到環境中,參考特別指示/安全收據説明書。
S63:There may be a risk of harm to the fetus.
可能有對胎兒造成傷害的危險。

苯胺風險術語

R40:Possible risks of irreversible effects.
可能有不可逆作用的風險。
R41:Risk of serious damage to eyes.
對眼睛有嚴重損害的風險。
R43:May cause sensitization by skin contact.
皮膚接觸可能引起過敏。
R48/23/24/25:Toxic : danger of serious damage to health by prolonged exposure through inh.,in contact with skin and if swallowed
有毒的:經吸入、皮膚和吞食長期接觸有嚴重損害健康的危險。
R50:Very toxic to aquatic organisms.
對水生生物有極高毒性。
R68:Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆後果的危險。

苯胺物質毒性

毒性作用試驗數據
編號
毒性類型
測試方法
測試對象
使用劑量
毒性作用
1
急性毒性
口服
兒童
3125 mg/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
2
急性毒性
未報告
成年男性
350 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3
急性毒性
未報告
成年男性
150 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
4
急性毒性
口服
大鼠
250 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5
急性毒性
吸入
大鼠
250 ppm/4H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6
急性毒性
皮膚表面
大鼠
1400 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7
急性毒性
腹腔注射
大鼠
420 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8
急性毒性
口服
小鼠
464 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9
急性毒性
吸入
小鼠
175 ppm/7H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
10
急性毒性
腹腔注射
小鼠
492 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11
急性毒性
皮下注射
小鼠
200 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
12
急性毒性
口服
195 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13
急性毒性
皮膚表面
1540 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
14
急性毒性
靜脈注射
200 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
15
急性毒性
口服
100 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
16
急性毒性
吸入
180 ppm/8H
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
17
急性毒性
皮膚表面
254 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
18
急性毒性
皮下注射
100 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
19
急性毒性
口服
500 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
20
急性毒性
皮膚表面
820 μL/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
21
急性毒性
皮下注射
1 mg/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
22
急性毒性
靜脈注射
64 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
23
急性毒性
口服
豚鼠
400 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
24
急性毒性
皮膚表面
豚鼠
1290 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
25
急性毒性
腹腔注射
豚鼠
100 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
26
急性毒性
口服
鵪鶉
750 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
27
急性毒性
口服
哺乳動物
500 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
28
急性毒性
吸入
哺乳動物
2500 mg/m3
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
29
急性毒性
口服
野生鳥類
562 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
30
慢性毒性
口服
大鼠
913 mg/kg/2W-I
內分泌毒性——脾臟重量發生變化
營養和代謝系統毒性——鐵含量發生變化
生化毒性——抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構
31
慢性毒性
口服
大鼠
550 mg/kg/5D-C
血液毒性——脾發生變化
營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
慢性病相關毒性——死亡
32
慢性毒性
口服
大鼠
210 mg/kg/12W-C
血液毒性——紅細胞染色異常或影響有核紅細胞
血液毒性——出現高鐵血紅蛋白、碳氧血紅蛋白
生化毒性——抑制或誘導酯酶
33
慢性毒性
吸入
大鼠
3 mg/m3/22W-I
血液毒性——血清成分發生變化
(如TP、膽紅素、膽固醇)
血液毒性——其他變化
34
慢性毒性
吸入
大鼠
87 ppm/6H/2W-I
肝毒性——肝重量發生變化
內分泌毒性——脾臟重量發生變化
血液毒性——紅細胞計數發生變化
35
慢性毒性
吸入
大鼠
300 μg/m3/24H/80D-C
行為毒性——肌肉收縮或痙攣
36
慢性毒性
吸入
大鼠
5 mg/m3/24H/21D-C
血液毒性——出現高鐵血紅蛋白、碳氧血紅蛋白
37
慢性毒性
皮下注射
大鼠
900 mg/kg/6D-I
肝毒性——其他變化
生化毒性——抑制或誘導肝微粒體混合功能氧化酶 (脱烷基化,羥基化等)
生化毒性——抑制或脱氫酶誘導
38
眼部毒性
皮膚表面
20 mg/24H
作用中等
39
眼部毒性
入眼
102 mg
作用嚴重
40
眼部毒性
入眼
20 mg/24H
作用中等
41
突變毒性

鼠傷寒沙門氏菌
100 μg/plate

42
突變毒性

大腸桿菌
39658 μg/well/16H

43
突變毒性

人類淋巴細胞
300 μmol/L

44
突變毒性
腹腔注射
大鼠
105 mg/kg

45
突變毒性

大鼠 鼠傷寒沙門氏菌
300 mg/kg

46
突變毒性

大鼠肝
200 μmol/L

47
突變毒性
腹腔注射
小鼠
50 mg/kg

48
突變毒性

小鼠淋巴細胞
500 μmol/L

49
突變毒性

小鼠淋巴細胞
500 mg/L

50
突變毒性

小鼠成纖維細胞
800 μg/L

51
突變毒性
腹腔注射
小鼠
300 mg/kg

52
突變毒性

小鼠淋巴細胞
21500 μmol/L

53
突變毒性
口服
小鼠
1 mg/kg

54
突變毒性
腹腔注射
小鼠
210 mg/kg

55
突變毒性

小鼠淋巴細胞
2500 μmol/L

56
突變毒性

倉鼠卵巢
444 mg/L

57
突變毒性

倉鼠卵巢
50 mg/L

58
突變毒性

倉鼠肺
500 μg/L

59
致癌性
口服
大鼠
11 mg/kg/29W-C
致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
腎、輸尿管和膀胱毒性——腫瘤
60
致癌性
口服
大鼠
72800 mg/kg/2Y-C
致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
血液毒性——腫瘤
61
生殖毒性
口服
小鼠
4480 mg/kg,雌性受孕 6-13 天后
生殖毒性——新生兒體重增加量減少
參考資料