-
能級交錯
鎖定
- 中文名
- 能級交錯
- 性 質
- 科學
- 類 別
- 化學
- 能級圖提出者
- 萊納斯·卡爾·鮑林
能級交錯舉例
這是由於3d電子的存在,削弱了原子核對4s電子的吸引力而易失去的。過渡元素離子化時,大體是先失去ns電子,但也有先失去(n- 1)d電子的,像釔等。能級交錯的順序不是絕對不變的,在原子序數大的原子中,3d軌道可能比4s軌道的能量高。
類似於3d,4s的這種原子核外電子在能級上排布發生交錯的現象,稱為能級交錯
[1]
。
能級交錯規律總結
一:電子先填最外層的ns,後填次外層的(n-1)d,甚至填入倒數第三層的(n-2)f的規律叫做“能級交錯”
二:若主量子數n和角量子數l都不同,雖然能量高低基本上由n的大小決定,但有時也會出現高電子層中低亞層(如4s)的能量反而低於某些低電子層中高亞層(如3d)的能量這種現象稱為能級交錯。能級交錯是由於核電荷增加,核對電子的引力增強,各亞層的能量均降低,但各自降低的幅度不同所致。能級交錯對原子中電子的分佈有影響。”
三:能級交錯是指電子層數較大的某些軌道的能量反低於電子層數較小的某些軌道能量的現象。如4s反而比3d的能量小,填充電子時應先充滿4s而後才填入3d軌道。過渡元素鈧的外層電子排布為4s23d1,失去電子時,按能級交錯應先失去3d電子,成為4s23d0,而從原子光譜實驗得知,卻是先失4s上的電子成為4s13d1。這是由於3d電子的存在,削弱了原子核對4s電子的吸引而易失去的。過渡元素離子化時,大體是先失去ns電子,但也有先失去(n-1)d電子的,像釔等。能級交錯的順序不是絕對不變的,在原子序數大的原子中,3d軌道可能比4s軌道的能量低。
簡單的説,屏蔽效應由於電子相互作用引起的,表現為l相同時,n越大,就是電子離核平均距離越大,勢能越大,軌道能量越高。
對於原子的外層電子,n+0.7l越大,能量越高
對於離子的外層電子,n+0.4l越大,能量越高
對於原子或離子的內層電子,n越大,能量越高
這就造成了各能級的能量大小並不一定是按照n大小來排布的。
2、主量子數和角量子數之和相等時,主量子數越大,能量越高
例如,4s軌道主量子數和角量子數之和為4,3d軌道主量子數和角量子數之和為5,於是4s軌道的能量低於3d軌道的能量;而3d軌道和4p軌道主量子數和角量子數之和均為5,但4p軌道的主量子數更大,於是4p軌道的能量高於3d軌道的能
能級交錯鑽穿效應
在原子核附近出現的概率較大的電子,可更多地避免其餘電子的屏蔽,受到核的較強的吸引而更靠近核,這種進入原子內部空間的作用叫做鑽穿效應。鑽穿作用與原子軌道的徑向分佈函數有關。l愈小的軌道徑向分佈函數的個數愈多,第一個峯鑽得愈深,離核愈近。由圖可見,2s比2p多一個離核較近的小峯,説明2s電子比2p電子鑽穿能力強,從而受到屏蔽較小,能量較2p低。
鑽穿能力:
ns > np > nd > nf
能級分裂結果:
Ens <Enp < End < Enf
能級交錯近似能級圖
圖中用小圓圈代表原子軌道,方框中的幾個軌道能量相近,稱為一個能級組。相鄰能級組間能量差異較大,同一能級組的能量差異較小。這樣的能級組共有七個,各能級組均以s軌道開始,並以p軌道告終。它與週期表中七個週期有着對應關係
[2]
。
圖中s分層中只有一個圓圈,表示只有一條原子軌道;p分層中有三個圓圈,表示有三條原子軌道。由於這三個p軌道的能量相同,故稱為簡併軌道或等價軌道。同理,d分層有五條能量相同的軌道,即d軌道是五重簡併的;f分層有七條能量相同的軌道,即f軌道是七重簡併的。
n+0.7l規則
我國著名化學家徐光憲先生提出關於軌道能量的(n+0.7l)近似規律。他認為軌道能量的高低順序可由(n+0.7l)值判斷,數值大小順序對應於軌道能量的高低順序。還將首位數相同的能級歸為一個能級組,並推出隨原子序數增加,電子在軌道中填充的順序為
1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f……
例如:K原子的最後一個電子填充在3d還是4s軌道使原子能量較低呢?因為(3+0.7×2)>(4+0.7×0),所以電子應填在4s軌道上。該近似規律得出與鮑林相同的能級順序和分組結果
[3]
。