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聯膦
鎖定
聯膦是一種無機化合物,化學式為P2H4。這種無色液體是幾種二元磷氫化物之一。 正是這種雜質通常會導致製備的磷化氫樣品在空氣中着火(純磷化氫的燃點高於聯膦,磷化氫的自燃多因聯膦的自燃所引起)。
- 中文名
- 聯膦
- 外文名
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Diphosphane
Diphosphine - 別 名
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雙膦
二磷烷 - 化學式
- P2H4
- 分子量
- 65.98
- CAS登錄號
- 13445-50-6
- 熔 點
- -99 ℃
- 沸 點
- 63.5 ℃
- 水溶性
- 較小
- 密 度
- 1.02 g/cm³
- 外 觀
- 無色液體
- 蒸發熱
- 28.8kJ/mol
聯膦簡介
聯膦與聯氨結構類似,且都是還原性的無色液體。它是製備的磷化氫中的常見雜質。
聯膦理化性質
聯膦結構性質
聯膦採用左旋構象(如肼,比圖像中顯示的不對稱),P-P距離為2.219埃。它是非鹼性的,在室温下不穩定,在空氣中自燃。它難溶於水,但溶於有機溶劑。其1H NMR光譜由A2XX'A'2分裂系統產生的32條譜線組成。
聯膦化學性質
新制得的液態聯膦在室温下放置一天即顯黃色,幾天之內液態物質固化。聯膦與丁基鋰反應得到多種縮合多膦化合物。P2H4在300K分解產生四膦P4H6,高於450K分解產生三膦P3H5。質譜數據表面分解產物中還有P9H4和P12H6等磷烷。高級磷烷經常以混合物製得,其分子中磷原子含量從3到18,其分類見圖中表格。
聯膦製備方法
雙磷烷是由一磷化鈣水解生成的,可以説是P24-的Ca2+衍生物。根據優化的合成方法,400g的CaP在-30 °C 下水解產生約20g產物,含有少量磷化氫雜質。另外,PH3的光解也可以製得聯膦。
聯膦有機衍生物
二膦的多種有機衍生物是已知的。這些物質是通過還原偶聯製備的,例如來自氯二苯膦的四苯二膦:
2ClPPh2 + 2Na → Ph2P−PPh2 + 2 NaCl