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聯膦

鎖定
聯膦是一種無機化合物,化學式為P2H4。這種無色液體是幾種二元磷氫化物之一。 正是這種雜質通常會導致製備的磷化氫樣品在空氣中着火(純磷化氫的燃點高於聯膦,磷化氫的自燃多因聯膦的自燃所引起)。
中文名
聯膦
外文名
Diphosphane
Diphosphine
別    名
雙膦
二磷烷
化學式
P2H4
分子量
65.98
CAS登錄號
13445-50-6
熔    點
-99 ℃
沸    點
63.5 ℃
水溶性
較小
密    度
1.02 g/cm³
外    觀
無色液體
蒸發熱
28.8kJ/mol

聯膦簡介

聯膦與聯氨結構類似,且都是還原性的無色液體。它是製備的磷化氫中的常見雜質。

聯膦理化性質

聯膦結構性質

結構式 結構式
聯膦採用左旋構象(如肼,比圖像中顯示的不對稱),P-P距離為2.219埃。它是非鹼性的,在室温下不穩定,在空氣中自燃。它難溶於水,但溶於有機溶劑。其1H NMR光譜由A2XX'A'2分裂系統產生的32條譜線組成。

聯膦化學性質

磷烷 磷烷
新制得的液態聯膦在室温下放置一天即顯黃色,幾天之內液態物質固化。聯膦與丁基鋰反應得到多種縮合多膦化合物。P2H4在300K分解產生四膦P4H6,高於450K分解產生三膦P3H5。質譜數據表面分解產物中還有P9H4和P12H6等磷烷。高級磷烷經常以混合物製得,其分子中磷原子含量從3到18,其分類見圖中表格。

聯膦製備方法

雙磷烷是由一磷化鈣水解生成的,可以説是P24-的Ca2+衍生物。根據優化的合成方法,400g的CaP在-30 °C 下水解產生約20g產物,含有少量磷化氫雜質。另外,PH3的光解也可以製得聯膦。

聯膦有機衍生物

二膦的多種有機衍生物是已知的。這些物質是通過還原偶聯製備的,例如來自氯二苯膦的四苯二膦:
2ClPPh2 + 2Na → Ph2P−PPh2 + 2 NaCl
全甲基取代化合物P2Me4是通過Me2P(S)-P(S)Me2的還原製備的,Me2P(S)-P(S)Me2是通過用甲基溴化鎂甲基化硫代磷酰氯產生的。