羰基二（三苯基膦）氯化銥

是由愛沙尼亞裔有機化學家勞裏·沃什卡（Lauri Vaska）在1961年首次發現並報道的黃色晶狀固體。該化合物包含一箇中心原子銥和兩個處於反式位置的三苯基膦配體以及一個一氧化碳和一個氯離子。

Vaska絡合物可溶於氯仿、甲苯。微溶於丙酮、酒精。 ^[3]  其中含有的一價銥為d⁸構型，整個分子有16個價電子，被認為是“配位不飽和的”，因此可以與一個雙電子或兩個單電子配體結合，變成具有18電子的電子飽和狀態。這種加成被稱為氧化加成。氧化加成後，銥的氧化態由Ir(I)增加到Ir(III)。起始配合物中金屬的平面正方構型轉化為八面體構型。其結構見圖片“Vaska絡合物球棍模型”。Vaska絡合物與鹵素等傳統氧化劑、鹽酸等強酸以及碘甲烷等已知的親電試劑都可以發生氧化加成反應。

沃什卡絡合物除了可以發生氧化加成反應外，另一個引起注意的特點是能夠和氧氣分子結合形成可分解的絡合物。反應方程式：

IrCl(CO)[PPh₃]₂ + O₂ ⇌ IrCl(CO)[PPh₃]₂O₂

產物中雙氧配體通過兩個氧原子與Ir結合，稱為側對鍵。相比之下，在肌紅蛋白和血紅蛋白中，氧是端對端結合金屬的，即只通過兩個氧原子中的一個配位在金屬上。

沃什卡絡合物的合成方法主要是以下兩種 ^[1]  ：

第一種方法是，在氮氣氛下向氯銥酸鈉的2-甲氧基乙醇溶液中通入一氧化碳氣體，同時加熱迴流反應2-3小時後冷卻，加入三苯基膦之後再加熱迴流10分鐘，冷卻後析出粗產物，經甲苯重結晶後得到產物。

第二種方法是將水合三氯化銥、三苯基膦和二甲基甲酰胺混合加熱迴流12小時，為加速反應可適當加入苯胺。生成的棕色溶液趁熱過濾，加入一定量温熱的甲醇後放置在冰箱中冷卻，析出固體後經過濾洗滌乾燥得到產物。在這種方法中二甲基甲酰胺不僅是作為反應溶劑也同時受熱發生分解產生一氧化碳作為合成絡合物所需羰基配體的來源。由於無需使用一氧化碳氣體相比第一種方法使用更為普遍。反應方程式：

IrCl₃(H₂O)₃ + 3PPh₃ + HCON(CH₃)₂ + PhNH₂ → IrCl(CO)[PPh₃]₂ + [(CH₃)₂NH₂]Cl + OPPh₃ + [PhNH₃]Cl + 2H₂O

Vaska絡合物因為具有氧化加成的能力常常用作均相反應的催化劑，可以用於有機合成領域。

數據 ^[2]  ：

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：2

4、可旋轉化學鍵數量：6

5、互變異構體數量：

6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：1

7、重原子數量：42

8、表面電荷：-1

9、複雜度：214

10、同位素原子數量：0

11、確定原子立構中心數量：0

12、不確定原子立構中心數量：0

13、確定化學鍵立構中心數量：0

14、不確定化學鍵立構中心數量：0

15、共價鍵單元數量：5

數據 ^[2]  ：

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質量：780.10894 Da

8、標稱質量：780 Da

9、平均質量：780.251 Da

信息 ^[2]  ：