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維蒂希試劑

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維蒂希試劑是一種元素有機化合物,為一種極有用的有機合成試劑,學名亞烷基三苯基磷烷,1954年由E.G.Wittig製得。
中文名
維蒂希試劑
性    質
有機合成試劑
維蒂希試劑可用兩種共振式表示:
(C6H5)3PCR′R″(C6H5)3R′R″前者稱葉林,後者稱葉立德(R′、R″為不同的烷基)。葉林結構表示分子的極性小,在磷外圍有10個電子,意味着磷的d軌道也參與了成鍵;葉立德結構表示分子是極性的,偶極矩較大,這是維蒂希試劑起反應的主要原因。維蒂希試劑與羰基化合物反應時,可把羰基的碳-氧雙鍵轉化為碳-碳雙鍵,其中新介入的亞烷基為維蒂希試劑的亞烷基,且亞烷基構型不變,而羰基原有的氧則轉移到磷上,使三苯基膦的衍生物變成(C6H5)3P=O。這一反應稱為維蒂希反應,對合成碳-碳雙鍵化合物極為有用。維蒂希試劑可在溶液中通過適當的鹼作用於鹵化烷基三苯基膦而製得。
維蒂希試劑的其他形式有亞烷基改變為帶含氧官能團的亞烷基,也有磷上的苯基改變為烷氧基的。
硫代替磷生成的維蒂希試劑有下列兩種:
第一種是從亞碸衍生出來的,第二種是從硫衍生出來的。亞碸葉立德與羰基反應的產物與磷葉立德不同,即羰基上的氧不會轉移至硫上 ,亞甲基和羰基加成而得環氧衍生物。硫葉立德也有類似的反應,而且較為活潑,能把亞甲基加到碳-碳雙鍵上組成三元碳環。砷葉立德Ar3As+ —HCOR′(Ar為芳基)中由於砷的電負性小,吸電子力量弱,負碳離子的活性大 ,能與醛或酮反應,從醛出發,而製得RCH=CHCOR′。