結構預聚物

高聚物合成過程的，經過預聚物階段，生成的中間產物是利用高分子官能團反應，進行化學改性的重要途徑,是合成綜合性能優良的新型聚合物的重要方法，常被利用的預聚體端(側)基官能團有環氧基、異氰酸基(-NCO)、羥基(-OH)、羧基(-COOH)等。

例如以體型縮聚過程預聚反應階段生成的預聚物為例，進一步説明。

1、體型縮聚過程的聚合反應機理屬於逐步聚合反應機理，整個反應分為兩個階段，即第一階段：先製成聚合不完全的預聚物，分子量在500～5000線形或支鍊形，反應活性低，液體或固體，可溶可熔；

2、體型縮聚反應以聚合度和凝膠點來區分不同反應階段，以P代表聚合度，Pc代表凝膠點，當P<Pc為甲階預聚階段，生成的聚合物仍有良好的溶、熔性能。當P=Pc時乙階聚合物，溶解性能變差，仍能熔融；當P>Pc丙階聚合物，不熔不熔。

3、在體型聚合過程的甲階反應階段，預聚物是由雙官能團基體與官能度大於2的單體進行聚合，在P<Pc,即反應程度低於凝膠點時，停止反應，此時的預聚物分子中，未參與反應的基團在預聚物的分子中排布規整有序，本身不能聚合或交聯，稱為結構預聚物。在結構預聚物中可進一步反應的官能團的結構、數量、位置是預先經過計算、設計的，是可知的，此預聚物可溶可熔。結構預聚物進一步反應需加催化劑或其他反應活性物質。典型的聚合反應例子如苯酚和甲醛在其摩爾比大於1，以硫酸或草酸為催化劑的縮聚反應。因為甲醛用量不足，預聚物結構中無羥甲基存在，即使加熱也不能交聯固化，這種線性預聚物就是結構預聚物，或稱為熱縮性酚醛樹脂。