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累積二烯烴

鎖定
累積二烯烴也稱為“聚集二烯烴”或“連烯烴”是分子中含有一對相鄰碳碳雙鍵(即有一個原子通過兩個雙鍵與相鄰兩個碳原子連接)的一類二烯烴。分子中具有超過一對相鄰碳碳雙鍵(累積雙鍵)的烯烴則稱為“累積多烯烴”。
中文名
累積二烯烴
類    型
化學物質

累積二烯烴分子結構

丙二烯,最簡單的累積二烯烴。 丙二烯,最簡單的累積二烯烴。
累積二烯烴是二烯烴的一類,分子中含有兩個相鄰的雙鍵(一般為碳碳雙鍵)。最簡單的累積二烯烴是丙二烯。相比其他烯烴,累積二烯烴更加活潑,且可能具有手性。
此類二烯烴中,C-C-C鍵角為180°,兩個π鍵和四個取代基在空間上處於正交,中心碳原子為sp雜化。類似的正交π鍵出現在烯酮中。
特定的催化劑(如威爾金森催化劑)可使丙二烯的一個雙鍵被還原,另一個不受影響。

累積二烯烴旋光異構體

最簡單的累積二烯烴是丙二烯,而複雜的累積二烯烴可看作丙二烯衍生物。
van't Hoff 早在他提出正四面體碳原子的模型時就預言,具有不對稱取代的丙二烯型衍生物應當可以形成一對對映體。W. H. Mills於1935年首次合成了此丙二烯型化合物,證實了60年前van't Hoff的預言。
中心碳原子兩個π鍵的平面是正交的,兩個不同的a, b基團所處的平面和它們相鄰的π鍵平面成直角,這個分子的實物和鏡像不能重合,因此它具有手性分子的性質,可以形成一對對映體(可能具有光活性)。例如1,3-二苯基-1,3-二(α-萘基)丙二烯。
顯然,丙二烯的C-1和C-3原子上所連的每兩個基團,只要其一是相同的話,分子中就有一個平面的對稱因素,旋光異構體就不存在了。 [1] 

累積二烯烴合成方法

丙二烯的比例模型。 丙二烯的比例模型。
一、由偕二滷代環丙烷和有機鋰化合物發生Skattebøl重排反應得到;
二、由末端炔烴與甲醛、溴化銅和鹼反應得到;
三、由某些二鹵化物的脱鹵化氫反應得到。
參考資料
  • 1.    邢其毅,裴偉偉,徐瑞秋,裴堅.基礎有機化學(第四版)上冊:北京大學出版社,2016年:100