離域

電子在分子、離子或固體金屬中不止與單一原子或單一共價鍵有作用力關係的運動狀態被稱為離域。

有機化合物分子可分為共軛分子和非共軛分子兩大類。

在這類分子中，參與共軛體系的所有π電子的遊動並不侷限在兩個原子附近，而是擴展到組成共軛體系的所有原子間，這樣的共軛π鍵也叫大π鍵，離域π鍵或非定域鍵。由於共軛π 鍵的離域作用，當分子中任何一個組成共軛體系的原子受外界試劑作用時，它會立即影響到體系的其它部分。共軛分子的共軛π鍵或離域鍵是化學反應的核心部位。例如1，3-丁二烯、苯。這種特殊的鍵是苯具有特殊性質的根本原因。

只包含σ鍵和孤立π鍵的分子。這些σ鍵和孤立π鍵習慣地被看成是定域鍵，即組成σ鍵的一對σ電子和孤立π鍵中一對π電子近似於成對地固定在成鍵原子之間，這樣的鍵叫做定域鍵。例如：烷烴、單烯烴。甲烷分子的任一個C-H σ鍵和乙烯分子的π鍵二者的電子運動都侷限在兩個成鍵原子之間，都是定域鍵。