示波極譜法

示波極譜法利用陰極射線示波器觀察或記錄極譜曲線的極譜法。此法又分兩種：線性變位示波極譜法和交流示波極譜法。根據國際純粹與應用化學聯合會的建議，前者稱為單掃描極譜法，後者稱為示波極譜法，又稱海洛夫斯基-福裏伊特法。前者是控制電位極譜法，後者是控制電流極譜法 ^[1]  。

將220伏交流電通過1兆歐的高電阻送入電解池，其中有兩個電極：一個是面積較小的微電極，常用的是懸汞電極和汞膜電極，有時也用滴下時間長的滴汞電極；另一個是面積比較大的電極，通常是鍍汞銀電極、汞池電極或鎢電極。為了使微電極的電位變化限制在0～-2伏，在交流電壓上再疊加一直流電壓,其值約為1伏。電解池中所使用的支持電解質的濃度比經典極譜法大10倍左右，以降低電解池的內阻。由於外線路中的電阻很大，交流電的高電壓幾乎全部落在高電阻上，通過電解池的交流電流的振幅是恆定的，與電解池的反電動勢的大小無關。示波管的垂直偏向鈑和兩個電極相連，在水平偏向鈑上用鋸齒波掃描,當掃描電壓與交流電壓同步和使用面積固定的微電極時，熒光屏上出現穩定的電位-時間曲線。當溶液中不含任何能在電極上起反應的物質時，通過電解池的電流只有充電電流。這是交流電正弦波的電位曲線。當溶液中只有支持電解質（如1Μ氫氧化鉀）時，則電位－時間曲線的底部和頂部出現水平部分。底部的水平部分是由於汞的氧化和還原，頂部的水平部分是由於K+被還原和K(Hg)被氧化。總之，電極上的氧化還原反應使電位穩定下來，在電位隨時間的變化中出現“時滯現象”。溶液中含有能在電極上發生氧化還原的物質（如 Pb²⁺）時，則電位曲線上出現折扭，在電位－時間曲線兩邊的同一電位出現兩個折扭，表示電極上的氧化還原反應是可逆反應 ^[2]  。

極譜法和伏安法都是電化學分析法，通過測定電解過程中所得的電流-電壓（或電位-時間）曲線來確定溶液中被測定物質的濃度。它們和同類中其它電化學分析法的區別在於電解池中使用一個極化電極和一個去極化電極。極譜法與伏安法的區別在於極化電極的不同。凡使用滴汞電極或其它表面能夠週期性更新的液體電極者稱極譜法；凡使用表面靜止的液體或固體電極者稱伏安法。

極譜法和伏安法都建立在電解過程的基礎上，電解過程分為兩大類，極譜法和伏安法也相應地分為兩大類：控制電位極譜法和控制電流極譜法。在控制電位極譜法中，極化電極的電位是被控制的對象，是激發訊號；電流是被測量的對象，是響應訊號。在控制電流極譜法中電流是被控制的對象，是激發訊號；電位是被測定的對象，是響應訊號 ^[2]  。

控制電位極譜法分為恆電位極譜法、交流極譜法、單掃描極譜法、方波極譜法、脈衝極譜法等。控制電流極譜法又細分為計時電位法和示波極譜法等 ^[3]  。