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三硫化二鐵

鎖定
三硫化二鐵是一種無機化合物,化學式:Fe2S3,分子量為207.9,是三種鐵的硫化物(iron sulfide)之一,為黑色固體,常温下易轉變為黃綠色。在空氣中容易被氧化,因此自然界中不存在,只能通過實驗室化學方法制備。
中文名
三硫化二鐵
外文名
iron sesquisulfide
別    名
硫化鐵
化學式
Fe2S3
分子量
207.90
水溶性
在水中分解
密    度
4.30 g/cm³
外    觀
黑色固體,常温下易轉變為黃綠色

三硫化二鐵簡介

三硫化二鐵簡稱硫化鐵,並不能用三價鐵與硫化氫反應制取,因為會發生氧化還原反應但是幹態的三價非離子鐵並不能氧化-2價硫元素,而且在強鹼性溶液中,Fe3+可以與S2-反應生成三硫化二鐵沉澱
因為Ksp(Fe2S3)=1×10-88,Ksp(Fe(OH)3)=1×10-38
所以在強鹼性溶液中Fe3+與S2-相遇會生成Fe2S3,而不是氫氧化鐵沉澱。
所以硫化鐵其實是存在的,並且相對也較穩定。

三硫化二鐵製備

  • 硫化鐵可由冷凍的Fe3+溶液加入涼的Na2S溶液或(NH4)2S溶液製得:
2Fe3++3S2-→Fe2S3
  • 注意,滴加順序不可顛倒!因為酸性環境中硫化鐵會被鐵離子氧化
Fe2S3+4Fe3+→6Fe2++3S
(酸性條件電極電勢:S0.379Fe2S3,Fe3+0.77Fe2+
(鹼性條件電極電勢:S-0.476S2-,Fe(OH)3-0.56Fe(OH)2,Fe2S3-0.715FeS
  • 燃料氣體脱硫也有硫化鐵生成(見下文)

三硫化二鐵性質

Fe2S3→2FeS+S
  • 遇酸分解,放出硫化氫氣體:
Fe2S3+4H+→2Fe2++2H2S↑+S

三硫化二鐵來源

硫化鐵一般是氧化鐵脱硫劑脱硫後的產物。氧化鐵脱硫是最常見的脱硫手段。下邊是產生硫化鐵的機理:
氧化鐵脱硫劑是一種以活性氧化鐵(Fe2O3)的水合物為主要脱硫成份的一種脱硫劑。常温下,氧化鐵(Fe2O3)分為α-水合物和γ-水合物,兩種水合物都具有脱硫作用。非水合物的氧化鐵常温下不具有脱硫作用。
氧化鐵脱硫劑因其硫容大、價格低、可在常温下空氣再生等特點在近幾年迅速推廣,更主要的原因是可以在無氧條件下脱硫氣源中的H2S(活性炭無氧條件下不脱硫),經過近幾年的改進,使氧化鐵的耐水強度、脱硫精度得到了很大的提高,適應了大多數工業的脱硫工程。 [1] 
主要應用在高硫化氫的氣源環境下、無氧或氧含量低的環境中。如沼氣、煤氣、水煤氣、焦化氣的硫化氫脱除。
反應方程式如下:Fe2O3·H2O+3H2S →Fe2S3·H2O+3H2O ΔH=-63kJ/mol
Fe2O3·H2O+3H2S→2FeS+S+4H2O ΔH=-10kJ/mol
氧化鐵脱硫劑與H2S作用並放出熱量,根據氧化鐵的水合性質不同,產生以上不同的反應形式。
2Fe2S3·H2O+3O2 →2Fe2O3·H2O+6S ΔH=-126kJ/mol
2FeS·H2O+3O2+2H2O →2Fe2O3·H2O+4S ΔH=-179kJ/mol
硫化鐵和三硫化二鐵在有氧的條件下以及適宜的温度下發生上述還原反應並放出熱量。 [1] 

三硫化二鐵脱硫原理

在常温下沼氣通過脱硫牀層,沼氣中的硫化氫與活性氧化鐵接觸,生成三硫化二鐵,然後含有硫化物的脱硫劑與空氣中的氧接觸,當有水存在時,鐵的硫化物又轉化為氧化鐵和單體硫。這種脱硫再過程可循環進行多次,直至氧化鐵脱硫劑表面的大部分空隙被硫或其他雜質覆蓋而失去活性為止。
脱硫反應為:
Fe2O3·H2O+3H2S→Fe2S3·H2O+3H2O ΔH=-63kJ/mol
再生反應為:
2Fe2S3·H2O+3O2→2Fe2O3·H2O+6S ΔH=-126kJ/mol
再生後的氧化鐵可繼續脱除沼氣中的H2S。上述兩式均為放熱反應,但是再生反應比脱硫反應要緩慢。為了使硫化鐵充分再生為氧化鐵,工程上往往將上述兩個過程分開進行。 [1] 
參考資料
  • 1.    邱凌,王久臣主編 .全國農業職業技能培訓教材.北京:中國農業出版社,2014.06 :60