氧化還原當量

氧化還原反應是一種電子得失（或轉移）反應，其氧化還原當量可由下式求得：氧化還原當量=分子量÷總電子得失（或轉移）數。

在無機物的氧化還原反應中，通常以得失電子數除以其分子量即得其當量；在有機物的氧化還原反應中，以氧化數的變化數除以其分子量，來確定被測物的當量。

在無機物之間的反應中，是以得失電子數來判斷是否發生了氧化還原反應，即在化學反應中，元素或化合物失去電子，化合價升高稱之為被氧化，該元素或化合物為還原劑；反之，若得到電子，化合價下降為被還原，稱之為氧化劑。

在有機反應中，由於碳均為4價，不能用化合價升高或降低的方法來判斷是否發生了氧化還原反應，而是用電子對的偏移程度，也就是碳原子周圍電子雲密度的變化來判斷。即：碳原子周圍電子密度升高（部分地得到電子），稱之為被還原；而碳原子周圍電子密度降低（部分地失去電子），稱之為被氧化。這就是“廣義氧化還原反應”。 ^[1] 

在無機反應中，電子的得失情況可用化合價來表示。

在有機化合物中，電子對的偏移情況可用氧化數來表達。用元素電負性大小來判斷化學鍵極性的方向，也就是電子雲的偏移方向。在有機物不同形式的鍵中，碳的氧化數如圖。

凡是電負性比碳大的元素與碳成鍵，對碳來説，氧化數為正值；而電負性比碳小的元素與碳成鍵，氧化數為負值。 ^[1] 

由於在氧化還原反應中，真正起電子得失（或轉移）作用的原子是個別的，其它原子或基團並沒有改變，因而，就可以像分數的約分那樣，將半反應中反應物與生成物結構中相同的原子或基團約去，使複雜的結構變成簡單的幾個原子，然後對比反應前後剩餘部分氧化數的差值。此差值可命名為“差示氧化數”。

利用“差示氧化數”可以根據以下公式計算氧化還原當量：氧化還原當量=分子量÷差示氧化數。

（1）寫出反應前後的主要產物，H₂O可以不寫；

（2）約去反應前後相同的原子或基團；

（3）根據剩餘部分來比較氧化數的差值。一般約去後，剩下的不外是氧（氧化數為-2）、氫（氧化數為+1）、鹵素（氧化數為-1），即可直接以此值求氧化還原當量或配平反應方程式；

（4）如要知本半反應式是氧化反應還是還原反應，可將左邊值減去右邊值。當結果為“正”，表示為被氧化；結果為“負”，表示為被還原。 ^[2] 

（1）利用該法確定有機物的當量，只需知道反應前及反應後的氧化數變化值，而與中間產物無關，即不需要配平反應方程式，就可計算出當量，且不管用什麼方法滴定，只要得到同樣的產物，氧化當量是一致的。

（2）反應產物若為多種，只要反應是定量的，可將反應前氧化數與反應後的總氧化數變化相減即可。