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甜蜜素

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甜蜜素,化學名稱為環己烷氨基磺酸鈉,是一種有機化合物,化學式為C6H12NNaO3S,是一種常用的甜味劑,甜度是蔗糖的30~40倍 [1] 
1969年因用糖精-環己烷氨基磺酸鈉餵養的白鼠發現患有膀胱癌,故1970年美國、日本相繼禁止使用。在隨後的繼續研究中,沒有發現本品有致癌作用 [2]  。人口服環己烷氨基磺酸鈉,40%由尿排出,60%由糞便排出,無蓄積現象。我國《食品添加劑使用衞生標準》(GB 2760-2014)對食品加工中甜蜜素用量進行了嚴格限制。
2017年10月27日,世界衞生組織國際癌症研究機構公佈的致癌物清單初步整理參考,環己烷氨基磺酸鈉在3類致癌物清單中。 [5] 
中文名
甜蜜素
外文名
Sodium cyclamate
別    名
環己基氨基磺酸鈉
環己烷氨基磺酸鈉
環拉酸鈉
化學式
C6H12NNaO3S
分子量
201.219
CAS登錄號
139-05-9
EINECS登錄號
205-348-9
熔    點
265 ℃
密    度
1.32 g/cm³
外    觀
白色粉末
應    用
甜味劑
安全性描述
S36/37
危險性符號
Xn
危險性描述
R22

甜蜜素理化性質

密度
1.32g/cm3
熔點
265℃
外觀
白色粉末
溶解性
幾乎不溶於乙醇等有機溶劑 [7] 

甜蜜素計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP)
氫鍵供體數量
1
氫鍵受體數量
4
可旋轉化學鍵數量
2
互變異構體數量
0
拓撲分子極性表面積(TPSA)
69.2
重原子數量
12
表面電荷
0
複雜度
205
同位素原子數量
0
確定原子立構中心數量
0
不確定原子立構中心數量
0
確定化學鍵立構中心數量
0
不確定化學鍵立構中心數量
0
共價鍵單元數量
2 [7] 

甜蜜素使用限量

根據GB 2760-2014 食品添加劑使用標準,環己基氨基磺酸鈉(又名甜蜜素),CNS號19.002,可作為甜味劑在冷凍飲品(03.04食用冰除外)、冰淇淋、雪糕類、風味冰、冰棍類、其他冷凍飲品、水果罐頭、果醬、蜜餞涼果、蜜餞類、果脯類、涼果類、話化類、果糕類、醃漬的蔬菜、熟制豆類、腐乳類、帶殼熟制堅果與籽類、脱殼熟制堅果與籽類、方便米麪食品(僅限調味面製品)、麪包、糕點、中式糕點(月餅除外)、西式糕點、月餅、糕點上彩裝、餅乾、夾心及裝飾類餅乾、威化餅乾、蛋卷、其他餅乾、餐桌甜味料、複合調味料、固體複合調味料、固體湯料、雞精、雞粉、其他固體複合調味料、半固體複合調味料、蛋黃醬、沙拉醬、以動物性原料為基料的調味醬、以蔬菜為基料的調味醬、其他半固體複合調味料、液體複合調味料(不包括12.03,12.04)、濃縮湯(罐裝、瓶裝)、肉湯、骨湯、調味清汁、蠔油、蝦油、魚露等、飲料類(14.01包裝飲用水除外)、果蔬汁類及其飲料、果蔬汁(漿)類飲料、蛋白飲料、含乳飲料、發酵型含乳飲料、配製型含乳飲料、乳酸菌飲料、植物蛋白飲料、複合蛋白飲料、其他蛋白飲料、碳酸飲料、可樂型碳酸飲料、其他型碳酸飲料、茶、咖啡、植物(類)飲料、茶(類)飲料類、咖啡(類)飲料、植物飲料、植物飲料、蛋白固體飲料、速溶咖啡、其他固體飲料、含乳蛋白固體飲料、乳酸菌含乳蛋白固體飲料、植物蛋白固體飲料、複合蛋白固體飲料、其他蛋白固體飲料、果蔬粉、果蔬固體飲料、茶類固體飲料、植物固體飲料、風味固體飲料、果味風味固體飲料、特殊用途固體飲料、固體碳酸飲料、可樂型固體碳酸飲料、其他型固體碳酸飲料、麥芽汁發酵的非酒精固體飲料、除上述之外的其他固體飲料、特殊用途飲料、風味飲料、其他類飲料、配製酒、果凍中使用。
其中,在冷凍飲品(03.04食用冰除外)、冰淇淋、雪糕類、風味冰、冰棍類、其他冷凍飲品、水果罐頭、腐乳類、餅乾、夾心及裝飾類餅乾、威化餅乾、蛋卷、其他餅乾、複合調味料、固體複合調味料、固體湯料、雞精、雞粉、其他固體複合調味料、半固體複合調味料、蛋黃醬、沙拉醬、以動物性原料為基料的調味醬、以蔬菜為基料的調味醬、其他半固體複合調味料、液體複合調味料(不包括12.03,12.04)、濃縮湯(罐裝、瓶裝)、肉湯、骨湯、調味清汁、蠔油、蝦油、魚露等、飲料類(14.01包裝飲用水除外)、果蔬汁類及其飲料、果蔬汁(漿)類飲料、蛋白飲料、含乳飲料、發酵型含乳飲料、配製型含乳飲料、乳酸菌飲料、植物蛋白飲料、複合蛋白飲料、其他蛋白飲料、碳酸飲料、可樂型碳酸飲料、其他型碳酸飲料、茶、咖啡、植物(類)飲料、茶(類)飲料類、咖啡(類)飲料、植物飲料、固體飲料、蛋白固體飲料、速溶咖啡、其他固體飲料、含乳蛋白固體飲料、乳酸菌含乳蛋白固體飲料、植物蛋白固體飲料、複合蛋白固體飲料、其他蛋白固體飲料、果蔬粉、果蔬固體飲料、茶類固體飲料、植物固體飲料、風味固體飲料、果味風味固體飲料、特殊用途固體飲料、固體碳酸飲料、固體碳酸飲料、其他型固體碳酸飲料、麥芽汁發酵的非酒精固體飲料、除上述之外的其他固體飲料、特殊用途飲料、風味飲料、其他類飲料、配製酒、果凍中最大使用限量為0.65g/kg。在果醬、蜜餞涼果、蜜餞類、果脯類、醃漬的蔬菜、熟制豆類中最大使用限量為1.0g/kg。在涼果類、話化類、果糕類中最大使用限量為8.0g/kg。在帶殼熟制堅果與籽類中最大使用限量為6.0g/kg。在脱殼熟制堅果與籽類中最大使用限量為1.2g/kg。在方便米麪食品(僅限調味面製品)、麪包、糕點、中式糕點(月餅除外)、西式糕點、月餅、糕點上彩裝中最大使用限量為1.6g/kg。餐桌甜味料中按生產需要適量使用。 [6] 

甜蜜素使用現狀

在我國雖然已經明確規定了甜蜜素的使用範圍和最大使用量,但超範圍、超限量的使用情況卻屢見不鮮。2015年6月14日有報道:“石家莊黑作坊在饅頭裏非法添加甜蜜素”。更早之前的2014年有報道:“深圳市龍崗區法院近日一審宣判一起生產、銷售不符合安全標準的食品案,在饅頭中添加甜蜜素的黑心麪館老闆李某被判處8個月有期徒刑。對2015年邯鄲市兒童市售含乳飲料中甜味劑的使用情況調查:甜味劑檢出率為118.5%,超標率為16.7%;甜味劑疊加使用的檢出率為22.2%,超標率為16.7%,結果顯示邯鄲市市售兒童含乳飲料中甜味劑使用較廣,而且超量使用、疊加使用情況令人擔憂。 [3] 
有學者2017年對市場上流通的白酒進行隨機抽樣檢驗,瞭解白酒的質量安全現狀。共抽樣509批次,主要檢驗有甜蜜素,抽取的509份白酒樣品中,共有27批次不合格,其中甜蜜素共有12批次不合格。2017年陝西省8類市售食品中甜味劑的檢測結果與分析中發現,餐飲食品的甜蜜素最大檢出值是國標限量的4.6倍,市售的8類食品中添加山梨酸和甜蜜素現象普遍。 [4] 
2018年6月,《消費者報道》整理了全國和省級食品藥品監督管理局公佈的自2014年初至2018年6月近4年食醋的質量抽檢情況。抽檢結果顯示,食醋共抽檢9617批次,合格率為97.2%。不合格原因主要為總酸過低、違規使用甜蜜素等。 [3] 
我國相關食品的出口受阻主要問題是甜蜜素超標造成的。自2003年1月起,日本對我輸日的各類食品實行甜蜜素命令檢查,要求抽檢的各類食品不得含有甜蜜素。為此,國家質檢總局特發緊急通知,禁止在生產輸日的相關產品中添加甜蜜素。儘管如此,我輸日產品仍多次被檢出甜蜜素。2009年天津進出口檢驗部門曝出一批出口日本果凍含甜蜜素事,產品被退回或就地銷燬,給企業帶來較大損失。2016年7月温州出入境檢驗檢疫局查出一批進口西班牙葡萄酒違禁添加甜蜜素,同樣被拒國門之外。 [3] 

甜蜜素檢測方法

甜蜜素薄層層析法

薄層層析法首先要製作薄層層析板,然後將提取的樣品點在層析板上,通過與顯色劑相互作用,含有甜蜜素的樣品顯色呈現顏色斑點,該方法不需要任何儀器支持,檢測成本低,缺點是不能準確定量。 [3] 

甜蜜素原子吸收分光光度法

分光光度法利用甜蜜素與某種試劑反應後,產生有色化合物,在一定波長下此物質的吸光度與其濃度遵從朗伯比爾定律,以此進行定量分析。因所用儀器設備簡單,操作工作簡便。該方法不需要大型儀器,且操作簡單成本低,缺點是在提取液中如果存在其他的和甜蜜素一樣有還原性的物質或樣品本身顏色對結果有干擾的則無法準確定量。 [3] 

甜蜜素紫外分光光度法

利用甜蜜素在紫外分光光度計下有吸收波長,經乙醚提取後直接測定含量。對於白酒類樣品,因樣品本身含有一些環己醇及環己基等類似物質,直接衍生化,就會產生本底值的問題,為了避免該現象,可以採用乙醚將甜蜜素從酸化後樣品中提取出來,揮去乙醚,再進一步衍生化生成的硫酸根含量間接測定甜蜜素,該方法最低檢出限0.02g/kg,回收率在86.7%~105%。不存在本底問題的樣品可以在酸性介質下,與亞硝酸鹽反應,反應完全後加入碘化鉀進行顯示,通過紫外分光光度計間接測定甜蜜素的含量,該方法的檢出限(3S/N)為0.3mg/L。用此方法測定果凍中甜蜜素含量,加標回收率為102.6%~103.3%。相比於原子吸收分光光度法,該方法的前處理方法複雜,但可以根據不同的樣品準確定量。 [3] 

甜蜜素濁度法

甜蜜素經在酸性環境中與氯化鋇和亞硝酸鈉反應,生成乳白色沉澱環已基氨基硫酸鋇,成為甜蜜素特徵性反應,這種沉澱在溶液中沉降緩慢且搖晃後立刻呈混濁狀態,溶液穩定性較好而且溶液中甜蜜素含量和混濁度成正比,該方法的線性範圍0~0.85g/L。因方法操作簡便、靈敏度高,所用設備簡單,且濁度儀本身攜帶方便,也成為甜蜜素快檢方法之一。 [3] 

甜蜜素色譜法

1、離子色譜法
利用甜蜜素具有較大水溶性、在水中易電離的特性,通過常用的氫氧化鉀溶液或者碳酸氫鈉-碳酸鈉溶液作為淋洗液,經陰離子交換色譜柱分離後通過抑制電導檢測器-離子色譜儀直接測定甜蜜素,當甜蜜素含量在5~200μg/mL範圍內,方法的線性關係良好(相關係數為0.9999),加標回收率為95.54%~99.24%,檢出限為0.087μg/mL。該方法簡便、穩定性好,且不需對樣品進行復雜的預處理,可實現對食品添加劑中甜蜜素的便捷、快速、準確測定,缺點該方法的成本高。 [3] 
2、氣相色譜法
又分為柱前衍生-氣相色譜法和頂空氣相色譜法2種方式。提取液在硫酸介質中環己基氨基環酸鈉和亞硝酸反應,生成環己醇亞硝酸酯和環己醇,選擇HP-5毛細管柱作為色譜柱,採用FID氫火焰離子化檢測器檢測,在最佳色譜條件下,甜蜜素含量在0.25~4.00mg有良好的線性關係(r=0.998),加標回收率為87.0%,適用於糕點等含油脂的食品。該方法需要進行衍生化,亞硝酸鹽的濃度和硫酸濃度及反應的温度都與生成環己醇亞硝酸酯和環己醇的量有關,同時該方法還出現乳化現象,通過離心後乳化現象改善。生成的環己醇亞硝酸酯和環己醇一度成為研究的熱點,提取後的液體在進樣之也要儘量保持在低温冷藏的環境。頂空進樣的前處理,是在頂空瓶中直接加入水、樣品、硫酸、亞硝酸鹽後在頂空進樣器中通過衍生化後形成的低濃度蒸汽直接進樣分析。該方法的定量檢出限為0.045mg/kg,加標回收率為94.4%~109.1%,比柱前衍生-氣相色譜法的檢出限低,且回收率更高。該方法不需要冰浴和正己烷提取,同時避免因樣品中存在各類複雜基質而造成乳化現象,並且可以減少由於水、溶劑、高沸點或非揮發性物質的存在而引起色譜柱檢測的壓力。 [3] 
3、液相色譜法
食品中的環己基氨基磺酸鈉用水提取後,在強酸性溶液中與次氯酸鈉反應,生成N,N-二氯環己胺,用正庚烷萃取後分析。該方法適用於除白酒以外的大部分樣品,相比與氣相色譜下衍生化,只有一個衍生物,衍生更好控制,結果準確度高,重現性好,該方法同樣進行衍生化,不經濟環保。 [3] 

甜蜜素質譜法

1、氣相色譜-串聯質譜法
氣相色譜質譜聯用技術是近幾年發展起來的一種可以快速檢測分析方法,在該方法樣品處理簡單,定性準確,精密度高,適用於食品中甜蜜素的定性定量分析測定,缺點該方法衍生條件還是要在低温環境,且要儘快進樣以保證結果的準確性。 [3] 
2、液相色譜-串聯質譜法
因液相色譜-串聯質譜法不需要衍生化,且能同時測定包括甜蜜素在內的多種食品添加劑,成為多組分分離鑑定新選擇。相比於液相色譜法,液質法利用高效液相色譜的強分離能力和質譜準確定性、高選擇性和高靈敏度的特點,同時可以降低基質干擾,檢測限更低,成為甜蜜素檢測及假陽性的判別更好的選擇。 [3] 
3、離子色譜-串聯質譜法
採用固相萃取柱對酸化水樣進行在線富集,再利用離子色譜分離原理進行分離,最後統一採用多反應監測負離子模式對多種人工甜味劑進行採集和檢測。該方法簡便、干擾少、檢出限低,可以檢測樣品中微量或者痕量甜蜜素。 [3] 
4、液相色譜/四極杆-飛行時間質譜法
飛行時間質譜是一種高分辨質譜,是未來快速測定多種組分最為有效的方法。該方法可以快速篩查多種添加劑包括甜蜜素,為食品安全檢測提供省時便捷的方法的同時準確定性定量,也為應對突發狀況提供保障。 [4] 

甜蜜素非法食品

當你吃着鮮美的臘鴨舌,啃着香噴噴的臘雞腿時,可能不會想到裏面可能加了大量的甜蜜素等違禁添加劑。
臘雞腿可能添加了甜蜜素
杭州市質監局的稽查隊員在加工點內看到,一些加工了一半的鴨舌放在大缸裏,散發着誘人的香味。加工好的臘雞腿已經打包成袋,幾個工人正準備往對面的冷庫裏運。
在加工場外的地上,堆着一捆捆包裝紙箱,上面打着"康民"牌臘鴨舌字樣,旁邊還寫着一行"不添加色素及防腐劑"的小字。但就在包裝箱的旁邊,卻放着幾袋甜蜜素和亞硝酸鈉。
"國家明確規定,甜蜜素不能作為肉製品添加劑。如果過量食用這些加了甜蜜素的肉製品,對腎傷害很大。亞硝酸鈉也不能超量添加,吃多了可能致癌。"質監人員告訴記者。
"黑心"老闆常用甜蜜素,小心劣質珍珠奶茶因為老闆不在,現場的工人也説不清是否過量添加了違禁添加劑,只知道加了這些東西,鴨舌和臘雞腿顏色好看,吃起來更香。
珍珠奶茶店可謂"遍地開花"。因為這一行業缺少相應的質量標準,一些不正規的店鋪出售的劣質珍珠奶茶不僅不含奶,而且危害人體健康。
"正宗的'珍珠奶茶'是要加鮮奶的,還要用紅茶、白糖等。"一位經營珍珠奶茶多年的業內人士透露,多數所謂的"珍珠奶茶"用奶精、果糖替代奶粉和蔗糖,"奶精不是奶,只是增添飲料的乳香風味。"有些"黑心"老闆乾脆使用糖精或者甜蜜素,甚至用自來水代替純淨水並添加上色素,製作出粉紅的草莓口味奶茶、奶黃的芒果口味奶茶等。記者佯稱要開珍珠奶茶店,與一位供貨商取得聯繫。對方稱,用"珍珠豆"加奶精、果粉等做奶茶,一杯奶茶的成本差不多5角左右。
雖然風靡大街小巷,但"珍珠奶茶"究竟應該怎樣才算合格,珍珠奶茶的生產多為"前店後加工"方式,一次性塑料杯隨意堆放,包裝用封口機無防塵罩,放置珍珠和奶茶的容器未經消毒,而奶精、甜蜜素、糖精等原料,有的不僅沒有標註生產廠家,而且連生產日期都沒有。

甜蜜素相關術語

安全術語
S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
風險術語
R22:Harmful if swallowed.
吞食是有害的。

甜蜜素安全信息

  • 海關編碼:2929901000
  • WGKGermany:3
  • 危險類別碼:R22
  • 安全説明:S36/37
  • RTECS號:GV7350000
  • 危險品標誌:Xn:Harmful;
參考資料