環化聚合

由非共軛雙烯類化合物形成具有環狀結構重複單元的線型聚合物的聚合反應。其產物具有較高的耐熱性，因此環化聚合是製備耐熱高分子的一種手段。

簡史以前一直認為具有兩個雙鍵的化合物在聚合時必定形成交聯的不溶、不熔的高聚物。但在1951年，G.B.布特勒等人用自由基引發二烯丙基季銨鹽類進行溶液聚合，卻得到了可溶性的線型聚合體。布特勒通過對二烯丙基季銨鹽類聚合的研究，提出單體可以通過交替的“分子內-分子間”鏈增長反應,導致線型高聚物的形成。1953年W.辛普森等人在研究鄰苯二甲酸二烯丙酯的聚合反應時，指出了雙烯類單體在聚合時有環化現象。1958年J.F.瓊斯將這類聚合反應稱為環化聚合。

分子內-分子間聚合 非共軛雙烯類單體的分子內環化和分子間增長的反應如下式：

在自由基引發下進行環化聚合，並用玻璃布增強,經260℃處理半小時或在氮氣下於345℃處理192小時，材料仍可保持較高的強度。鄰苯二甲酸二烯丙酯 DAP經環化聚合製成可溶性的預聚物，進一步加工固化製成鄰苯二甲酸二烯丙酯塑料（又稱電酯塑料），具有耐熱、化學穩定、電絕緣和加工尺寸穩定等優良性能。二烯丙基胺類經環化聚合製成弱鹼型離子交換樹脂,在高於80℃條件下可與氧作用進行再生,稱為熱再生離子交換樹脂。

G.B.Butler,G.C.Corfield and C.Aso,Cyclopolyme-rization, A.D. Jenkins, ed.,Progress in Polymer Science,Vol.4,Pergamon,Oxford,1975.